《红外吸收光谱分析》-精选课件.pptVIP

红外吸收光谱分析 影响谱带位置（位移）的因素 白炽线圈/镍铬线圈 形 状：紧密绕制的镍铬丝线圈，电阻加热高到白炽温度 频率范围：200～ 5000cm-1 辐射能量略低于前两种，但寿命长。 特 性：工作温度1100， 优 点：简单、结实、寿命长 缺 点：发射强度弱、强度低。 高压汞灯/水银放电灯:λ 50μm，远红外区 钨灯：近红外区 吸收池： 用可透过红外光的NaCl、Br等材料制成窗片。 1.气体：多反射使光程加长。 真空 液体：纯液体 装置：盐窗 光程：在0.1mm～1mm之间 热检测器：热能转变为电信号. 原 理：辐射的热效应。热电偶两端点由于温度不同产生温差热电势。红外线照射热电偶的一端，此时，两端点间的温度不同，产生电势差，在回路中有电流通过，而电流的大小则随照射的红外光强弱的变化而变化。 真空目的：减少环境热效应（减少热传导损失）的影响 与其它热辐射源隔离 提高灵敏度 热释电检测器： 材料: 硫酸三甘氨酸酯TGS、 原理: TGS薄片正面真空镀铬（半透明）、 背面镀金，形成两电极。当辐射照射时，温度会发生变化，从而影响晶体的电荷分布，检测。 特点：响应速度快，噪声影响小，能实现高速扫描 应用: 响应速率很快，可以跟踪干涉仪随时间的变化，故多用于傅立叶变换红外光谱仪中。 光电导检测器 碲镉汞检测器（ HgTe－CdTe ， MCT)等 材料:光电导检测器采用半导体材料薄膜，如Hg-Cd-Te或PbS或InSb，将其置于非导电的玻璃表面密闭于真空舱内。 原理:吸收辐射后,非导电性的价电子跃迁至高能量的导电带，从而降低半导体的电阻，产生信号。 应用: 比热电检测器灵敏，在FT-IR及GC/FT-IR仪器中应用。 傅立叶红外光谱仪 Fourier变换红外光谱仪的特点： （1）扫描速度极快 　　在整个扫描时间内同时测定所有频率的信息，只要1s左右。它可用于测定不稳定物质的红外光谱。 而色散型红外光谱仪，在任何一瞬间只能观测一个很窄的频率范围，一次完整扫描通常需要8、15、30s等。 （2）具有很高的分辨率 波长(数)精度高(±0.01cm-1)，重现性好。 分辨率：0.1~0.005 cm-1， 比较：光栅型：1-0.2cm-1 ，棱镜型：1000 cm-1处有3 cm-1 （3）灵敏度高/高信噪比。 因不用狭缝和单色器，反射镜面又大，故能量损失小，到达检测器的能量大，可检测10-8g数量级的样品。 （4）光谱范围宽（10 000~10 cm-1 ）； （5）测量精度高，重复性可达0.1%； （6）杂散光干扰小于0.01％； （7）样品不受因红外聚焦而产生的热效应的影响。 试样的处理和制备 要获得一张高质量红外光谱图，除了仪器本身的因素外，还必须有合适的样品制备方法。 一、红外光谱法对试样的要求 红外光谱的试样可以是液体、固体或气体，一般应要求： （1）试样应该是单一组份的纯物质，纯度应98%或符合商业规格，才便于与纯物质的标准光谱进行对照。多组份试样应在测定前尽量预先用分馏、萃取、重结晶或色谱法进行分离提纯，否则各组份光谱相互重叠，难于判断。 试样的处理和制备 （2）试样中不应含有游离水。水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗。 （3）试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%~80%范围内。 二、制样的方法 1 .气体样品 气态样品可在玻璃气槽内进行测定，它的两端粘有红外透光的NaCl或KBr窗片。先将气槽抽真空，再将试样注入。 2 . 液体和溶液试样 （1）液体池法 沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液体池中，液层厚度一般为0.01~1mm。 （2）液膜法 沸点较高的试样，直接直接滴在两片盐片之间，形成液膜。 对于一些吸收很强的液体，当用调整厚度的方法仍然得不到满意的谱图时，可用适当的溶剂配成稀溶液进行测定。一些固体也可以溶液的形式进行测定。常用的红外光谱溶剂应在所测光谱区内本身没有强烈的吸收，不侵蚀盐窗，对试样没有强烈的溶剂化效应等。 3 . 固体试样 （1）压片法 将1~2mg试样与200mg纯KBr研细均匀，置于模具中，用（5~10）?107Pa压力在油压机上压成透明薄片，即可用语测定。试样和KBr都应经干燥处理，研磨到粒度小于2微米，以免散射光影响。 （2）石蜡糊法 将干燥处理后的试样研细，与液体石蜡或全氟代烃混合，调成糊状，夹在盐片中测定。 （