《配位化合物87》-精选课件.ppt

第六章 配位化合物与配位滴定法 §6.1 配位化合物 Coordination compound 本章包括教材中的第八章（8.1, 8.2, 8.5）和第十九章的19.3, 8.4在分子结构中讲 早在1798年，法国化学家就发现了 [Co(NH3)6]Cl3物质的存在。当时并没有系统命名，只是以发现者的名字或者物质所呈现的颜色来命名，此配合物当时称为钴氨橙黄盐；在一个世纪的时间里，人们无法解释为什么钴离子的化合价已经满足，还会形成中性物质的结合。而类似这样的物质后来又发现了很多，这就需要在理论上来解释了。 1893年，维尔纳提出了配位学说，给予了很好的解释。 ?配合物中的元素表现有两种形式的价—主价和副价（主价即氧化数，副价即配位数） ?配合物具有一定的空间几何形状 以后这一理论获得了突飞猛进的发展。现在配位化学巳成为了多学科的研究内容，成了在国际上十分活跃的前沿学科。 我们硕士点的一个研究方向就是配位化学。 § 6.2 配位化合物的定义、组成与命名 先看几个配位化合物 § 6.2.1 配位化合物的定义 中心原子与配位体按一定的组成和空间构型形成的化合物叫配位化合物。 此化合物可以是中性配合物 如：Ni(CO)4 也可以是配离子,如Ag(NH3)2+ 配离子与抗衡离子组成的化合物也称配位化合物。 § 6.2.2 配合物的组成 1.中心离子：配合物中占据中心位置 正离子或原子，有可配位的空轨道。又称形成体. 2. 配位体：与中心离子配合的离子或分子称为配位体，常为中性分子或阴离子，配位原子给出电子对。 如H2O、NH3、CN- 、 Cl-、F- 等。 3. 配位原子：在配位体中，直接与中心离子配位的原子称为配位原子。 H2O中的O ，NH3中的 N ，CN-中的C 4.配位数: 直接与中心离子配位的配位原子的数目叫做中心离子的配位数. § 6.2.2 配合物的分类 5. 按抗衡离子分类 1) 配离子与抗衡离子组成的配合物： 分为：配酸、配碱、配盐 抗衡离子为H＋ →配酸 抗衡离子为OH－→配碱 抗衡离子为其它离子→配盐 配离子为内界，抗衡离子为外界。 2) 中性配合物： 如[PtCl2(NH3)2] 下列配合物何为配酸、配碱、配盐或中性配合物？指出内界和外界。 1. [Co(NH3)6](OH)3 2. K3[Fe(CN)6] 3. H3[Fe(CN)6] 4. Ni(CO)4 小 知 识 配盐与复盐的区别： 如明矾，KAl(SO4)2·12H2O 取决于水解后变成简单离子还是配离子 溶于水后： AgCl?2NH3→[Ag(NH3)2]++Cl- CuSO4?4NH3 →[Cu(NH3)4]2++SO42- KCl?MgCl2?6H2O →K++Mg2++3Cl-+6H2O 配合物：含有配离子（配位单元）的化合物称为配合物。 AgCl?2NH3、 CuSO4?4NH3 是配合物 KCl?MgCl2?6H2O称为复盐 2、系统命名 遵循无机化合物命名规则 阴离子在先，阳离子在后 若配合物含有配阴离子时，则在配阴离子与外界离子之间用“酸”字连接（相当于含氧酸），如： K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(II)酸钾 若配合物外界只有氢离子，则称为酸，如H2[SiF6] 六氟合硅酸 若配合物含有配阳离子时（相当于金属离子），而酸根为简单阴离子，称为某化某，如： [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) 配碱叫氢氧化某，如： [Co(NH3)6](OH)3 氢氧化六氨合钴(III) 3. 内界（配离子）的命名 1）配体名称列在中心离子之前； 2）不同配体名称之间以圆点分开； 3）配体与中心离子之间用“合”字，即在最后一个配体名称之后缀以“合”字； 4）中心离子的氧化数常用写在括号内的罗马数字表示，负氧化数在罗马数字之前加一个负号，对于零氧化态用0表示； 5）先列出阴离子的名称，后列出阳离子的名称（阴离子在前，中性分子在后）。 配体命名顺序： 1） 先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II) 2）先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) 4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·