物理化学电子教案—第九章(精品·公开课件).ppt

物理化学电子教案—第十章 第十章 电解与极化作用 本章学习目的和要求 如前所述，对于?G 0的自发反应，可设计成原电池，产生电功，但对于?G 0的反应，必须对系统作功，例如加入电功，反应才能进行。电解反应即是其中一种。 §10.1 分解电压 复 习 Tafel 公式（Tafel’s equation） 10.3 电解时电极上的竞争反应 例3：（1） 设阳极和阴极的超电势均为 0.7 V，还原电位均为 1.20 V，则阳极电位等于__________ ，阴极电位等于_______ 。 (2) 电池充电时，充电电压比平衡电动势高、低还是相等 _________ 。 §10.4 金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化 铁锈的组成 腐蚀时阴极上的反应 金属的防腐 §10.5 化学电源 本章题目类型 一、分解电压与超电势 二、析出电势与超电势 离子析出次序 离子的电化学方法分离 控制离子放电 钢在H2SO4中的阳极极化曲线分三个区域: （1）AB段为活性溶解区 Fe ? Fe2+ + 2e- （2）BF段为钝化区：?达B点时，铁表面开始钝化。B点后，??j迅速 ?,达E点j减少到一个很小值，铁进入钝化状态，在H2SO4中不再溶解。 EF区 域，?的改变对j几乎无影响。 （3）FD段为过钝化区：F点后，?? j?可能是Fe3+(Fe?Fe3+ + 3e- )的 生成,也可能是氧的析出。 应用: 化肥厂的碳化塔上就常利用这种方法防止碳化塔的腐蚀。 理论：成相膜理论（致密氧化膜：10－9?10－10m） 吸附理论（O2的吸附层） 化学电源分类 一次电池 电池中的反应物质进行一次电化学反应放电之后，就不能再次利用，如干电池、纽扣电池。 这种电池造成严重的材料浪费和环境污染。 金属封顶盖 封口纸 颈圈纸 金属外壳 绝缘纸筒 电芯纸托 底纸 金属底板（－） 锌筒 电解液 NH4Cl ，水 ZnCl2 ，淀粉 电芯 MnO2 ， C， NH4Cl ，水 (+)碳电极 一次电池结构示意图 燃料电池 又称为连续电池 以氧气作为正极反应物质组成燃料电池。 一般以天然燃料或其它可燃物质如氢气、甲醇、天然气、煤气等作为负极的反应物质 电解池中两电极的极化曲线 E可逆 η阴 E可逆+ΔE不可逆 η阳 阴极曲线 阳极曲线 j(电流密度) 电极电势 (2) 原电池中两电极的极化曲线 原电池中，负极是阳极，正极是阴极。 利用这种极化降低金属的电化腐蚀速度。 随着电流密度的增加，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小。 由于极化，使原电池的作功能力下降。 电解池中两电极的极化曲线 j(电流密度) E可逆 E可逆 -ΔE不可逆 η阴 η阳 负 极 曲 线 正 极 曲 线 电极电势 去极化作用： 加入某物质（去极化剂）较易在电极上反应，可使极化减小或限制在一定程度内。 影响超电势的因素： 电极材料、电极的表面状态、电流密度、温度、电解质的性质、浓度及溶液中的杂质等。 金属在电极上析出时超电势很小，通常可忽略不计。 而气体，特别是氢气和氧气，超电势值较大，不可忽略。 电解质溶液通常用水作溶剂，在电解过程中， 在阴极会与金属离子竞争还原。 利用氢在电极上的超电势，可以使比氢活泼的金属先在阴极析出，这在电镀工业上是很重要的。 例如，只有控制溶液的pH，利用氢气的析出有超电势，才使得镀Zn，Sn，Ni，Cr等工艺成为现实。 4.氢超电势 从氢气在几种电极上的超电势，在石墨和汞等材料上，超电势很大，而在金属Pt，特别是镀了铂黑的铂电极上，超电势很小，所以标准氢电极中的铂电极要镀上铂黑。 影响超电势的因素很多，如电极材料、电极表面状态、电流密度、温度、电解质的性质、浓度及溶液中的杂质等。 氢在几种电极上的超电势 早在1905年，Tafel 发现，对于一些常见的电极反应，超电势与电流密度之间在一定范围内存在如下的定量关系： 式中j是电流密度，[j]是j的单位，这样表示使对数项中为纯数。a,b是常数。常数a是单位电流密度时的超电势值，它与电极的材料、电极表面状态、溶液组成以及实验温度等有关。 对大部分金属来说，b在常温下接近于0.050V。 氢超电势的大小基本上决定于a的数值，因此a的数值愈大，氢超电势也愈大，其不可逆程度也愈大。 1.阴极上的反应 判断在阴极上首先析出何种物