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  • 2018-12-08 发布于广西
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分子轨道电子云密度分布: 分子轨道电子填充,服从鲍里原理,能量最低原理,洪特规则 * 第一章 绪 论 主讲人:周大祥 QQE-mail:dqzhou79@ 邢其毅等《基础有机化学》(第二版),高等教育出版社 莫里森等 [美]《有机化学》(第二版),科学出版社 胡宏纹等,《有机化学》(第二版),人民教学出版社 荣国斌等 《大学有机化学基础》,华东理工大学出版社 魏荣宝等 《有机化学》,天津大学出版社 初玉霞等 《有机化学》,化学工业出版社 主要参考书 第一节 有机化学的研究对象 一、有机化合物和有机化学 1、有机化学、有机化合物的定义 有机化学(organic chemistry)是研究有机化合物 的来源、制备、结构、性能、应用以及有关理论和方 法学的科学。 自从拉瓦锡(Lavoisier.A.L)和李比希(Von Liebig.J.F) 创造有机化合物的分析方法之后,发现有机化合物均含 有碳元素,绝大多数的含氢元素,此外,很多的有机化 合物还含氧、硫、氮等元素。 葛美林(Gmelin.L)凯库勒(KeKule .A)认为碳是有机 化合物的基本元素,把“碳化合物称为有机化合物”, “有机化学定义为碳化合物的化学”。 肖莱马(Schorlemmer,c.)在此基础上发展了这个观 点,认为碳的四个价键除自己相连之外,其余与氢结 合,于是就形成了各种各样的碳氢化合物--烃,其他 有机化合物都是由别的元素取代烃中的氢衍生出来的。 把有机化学定义为研究烃及其衍生物的化学。 2、有机化合物的特性 ◆对热不稳定,容易燃烧 ◆熔点较低 ◆难溶于水,易溶于有机溶剂 ◆反应速度比较慢 ◆发生副反应 ◆同分异构体的存在很普遍 二、有机化学的产生和发展 1773年 首次由尿内取得纯的尿素. 1805年 由鸦片内取得第一个生物碱——吗啡. 1828年,德国化学家,维勒(wohler,F)首次人工用 氰酸铵合成了尿素。 从19世纪初至中期有机化学成为一门学科,建立了 经典的有机结构理论。 1857年凯库勒提出了碳是四价的学说。 1858年,库帕(Couper,A·S)提出:“有机化合物分 子中碳原子都是四价的,而且互相结合成碳链。 1861年,布特列洛夫提出了化学结构的观点,指出 分子中各原子以一定化学力按照一定次序结合,这 称为分子结构;一个有机化合物具有一定的结构, 其结构决定了它的性质;分子中各原子之间存在着 互相影响。 1865年,凯库勒提出了苯的构造式。 1874年,范特霍夫(Vant Hoff.J.H)和勒贝尔(Le Bel,J.A) 分别提出碳四面体构型学说,建立了分子的立体概念, 说明了旋光异构现象。 1885年,拜尔(Von Baeyer.A)提出张力学说。 20世纪建立了现代有机结构理论。 1916年,路易斯(Lewis,G.N)提出了共价键电子理论。 20世纪30年代,量子力学原理和方法引入化学领 域以后,建立了量子化学。 20世纪60年代,合成了维生素B12,发现了 分子轨道守恒原理。 20世纪90年代初,合成了海葵毒素。 三、有机化合物的来源 1、动、植物 2、煤 3、石油 4、甲烷水合物--可燃冰 第二节 研究有机化合物的一般步骤 1、分离提纯 分离提纯的方法:重结晶、升华、蒸馏、层析法以 及离子交换法等。 2、纯度的检验 纯的有机物有固定的物理常数,如:熔点、沸点、 比重、折射率等。 3、实验式和分子式的确定 a、进行元素定性分析,找出分子中存在哪几种原子。 b、进行元素定量分析,找出各种原子的相对数目,即 决定经验式(实验式)。 c、测定分子量,确定各种原子的确实数目,给出分子 式。 4、结构式的确定 根据红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、质谱等确定 结构式。 四、共价键的键参数 1、键长 键长是共价键结合的两个原子核核心之间的距离。 2、键角 两个共价键之间的夹角。 3、键能 当A和B两个原子(气态)结合生成A-B分子(气态) 时,所放出的能量称为键能。 4、键矩 正(或负)电荷中心的电荷值(e)与正负电荷中心之 间的距离(d)的乘积:键矩 μ=e*d 五、分子间的作用力及其对熔点、沸点、溶解度的影响 1、分子间的作用力 ①偶极-偶极作用(取向力) 极性分子间的相互作用,亦即偶极矩间的相互作用, 称为偶极-偶极作用,一个分子的偶极矩正端与一个分 子的偶极矩负端间有相互吸引作用。 ②色散力 瞬时偶极矩之间的相互作用,称色散力。 这种分子间的作用力,只有在分子比较接近时才存 在,其大小与分子的极化率和分子的接触表面的大小 有关。这种作用力没有饱和性和方向性,在极性分 子中存在,在

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