物理化学电子教案—第四章(2)(精品·公开课件).ppt

物理化学电子教案—第四章 相 平 衡 固-液体系属于凝聚相体系，一般不考虑蒸气相。 1、水-盐体系 相图绘制方法：溶解度—冰点下降法。 （1）配制冷冻液 2、合金体系 冷却曲线(以Bi-Cd系统为例) 含20％Cd的混合物 含40％Cd的混合物 含70％Cd的混合物 含100％的纯Cd 相图的绘制 二、有化合物生成的二组分固一液平衡 相图 特点： 相图可以看作A与C和C与B的两张简单的低共熔相图合并而成，所以的相图分析与简单的二元低共熔相图类似。 H2SO4与H2O能形成三种稳定的化合物，即H2SO4· H2O(C3)、 H2SO4· 2H2O(C2) H2SO4· 4H2O(C1) ，它们都有自己的熔点。 纯硫酸的熔点在283 K左右，而与水合物C3的低共熔点在235 K，所以在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释，防止硫酸冻结。 在CaF2(A) 与 CaCl2(B)相图上,C是A和B生成的不稳定化合物。 因C没有自己的熔点，将C加热，到O点温度时分解成CaF2(s) 和组成为N的熔液，所以将O点的温度称为转熔温度 FON线也称为三相线,由A(s),C(s)和组成为N的熔液三相共存，与一般三相线不同的是：组成为N的熔液在端点，而不是在中间。 通常有两种形状 基本要求 1.掌握克拉贝龙方程和克劳修斯——克拉贝龙方程的应用。 2.明确相、组分数和自由度的概念。 3.了解相律意义和应用 4.掌握二组分体系的相图绘制、相图分析及相图的应用。 5.熟悉杠杆规测的应用。 本章思考题 一种物质在各相中分配达平衡时有哪些特征？ 60°白酒经反复蒸馏能否得到纯乙醇，为什么？ 二组分双液系有哪几种？各自的T－X相图有何特点？ 相图可以看作由4张简单的二元低共熔相图合并而成。 纯硫酸的熔点 2、生成不稳定化合物系统 不稳定化合物，没有自己的熔点，在熔点温度以下就分解为与化合物组成不同的液相和固相。 例如系统： CaF2·CaCl2(s) CaF2(s)+solution 737oC C A B D E F G H I 熔液 l A(s)+ l B(s)+C(s) B(s)+ l A(s)+C(s) C(s)+ l * 一、简单低共熔混合物固-液体系 简单低共熔混合物体系相图一般有两种形式: （1）水-盐体系； （2）双金属体系； 第四节 二组分固一液平衡体系 图中有四个相区 LBN以上： 溶液单相区； LAB之内： 冰+溶液两相区； NBC以上：(NH4)2SO4(s) ＋溶液两相区； BAC线以下： 冰(s)＋(NH4)2SO4(s) 两相区。 图中有三条曲线 LB线： 冰点下降曲线； AN线： 称为盐的饱和溶解度曲线。 BAC线： 冰+ (NH4)2SO4(s) +溶液三相平衡共存线。 图中有两个特殊点 L点： 冰的熔点。 B点： 冰+(NH4)2SO4(s)+溶液三相共存点，也称最低共熔点。 B点是溶液所能存在的最低温度，亦是冰和(NH4)2SO4(s)能够共同熔化的温度。 B点称为“最低共熔点”。在B点所析出的固体称为“最低共熔混合物” 以H2O-(NH4)2SO4体系为例。 在不同温度下测定盐的溶解度曲线和冰点下降曲线，根据大量实验数据，即可绘制出水-盐的T-x图。 水-盐体系相图应用 水盐体系 低共熔温度 252 K 218 K 262.5 K 257.8K 冬天，为防止路面结冰，撒上盐，实际用的就是冰点下降原理。 （2）盐的提取或提纯 例如(NH4)2SO4 盐精制。 方法1：将粗(NH4)2SO4 溶解过滤后直接冷却结晶； 方法2：将粗(NH4)2SO4 溶解过滤后，先进行部分蒸发，然后再降温进行部分结晶，得纯的(NH4)2SO4 晶体； 析出纯盐的质量可由杠杆规则计算。 首先将二组分系统加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即冷却曲线（cooling curve）。 热分析法绘制低共熔相图 当系统有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变。 f*=1，出现转折点；f*=0，出现水平线段。据此在T-x图上标出对应的位置，得到低共熔T-x图。 将100?Bi的试管加热熔化，记录步冷曲线。在546K时出现水平线段，这时有Bi(s)出现，凝固热抵消了自然散热，系统温度不变。 纯Bi 纯Bi 当固液两相平衡共存时，条件自由度f *= C-P+1 =1-2+1=0。当熔融液全部凝固，温度继续下降。所以546 K是Bi的熔点。 wB(Cd)＝0.20 wB(Cd)＝0.40 低共熔混合物(eutectic mixture)； 低共熔点 (eutectic point) wB(Cd)＝0.70 纯Cd 在步冷曲线上，596 K是纯Cd的熔点。 纯B