物理化学电子教案—第四章(精品·公开课件).ppt

物理化学电子教案—第四章 第四章 溶液 4.1 引言 4.1 引言 4.1 引言 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 4.3 偏摩尔量与化学势 单组分体系的摩尔热力学函数值 单组分体系的摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 Gibbs-Duhem公式 Gibbs-Duhem公式 Gibbs-Duhem公式 化学势 化学势 化学势 多组分体系中的基本公式 化学势与压力的关系 化学势与温度的关系 4.4 稀溶液中的两个经验定律 4.4 稀溶液中的两个经验定律 4.4 稀溶液中的两个经验定律 4．5 混合气体中各组分的化学势 理想气体的化学势 理想气体的化学势 气体混合物中各组分的化学势 4.6 液体混合物 4.7 稀溶液中各组分的化学势 4.7 稀溶液中各组分的化学势 4.7 稀溶液中各组分的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 4．8 稀溶液的依数性 蒸气压下降 凝固点降低 凝固点降低 例：0.031kgBaSO4溶解在0.125kgNaCl熔体中，NaCl的凝固点下降37.2K，知NaCl的Kf=19.7K·mol-1 ·kg，求BaSO4在熔体中的摩尔质量和电离度。 解： 凝固点降低 沸点升高 渗透压（osmotic pressure） 渗透压（osmotic pressure 4.9 非理想溶液 4.9 非理想溶液 4.9 非理想溶液 4.9 非理想溶液 活度的测定与计算 　　溶液的活度在研究有溶液相存在的相平衡和化学平衡时，是一个重要的热力学函数。然而到目前为止，活度的数据仍靠实验测定，其方法有蒸气压法，吉布斯－杜核姆方程积分法，分配平衡法，化学平衡法，电动势法，相图数据计算法，下面讨论前三种方法。 4.9 非理想溶液 　　　从上式可知，测定蒸气压是获得活度最直接的一种方法，尤其是对于蒸气压较大如含有Hg、Cd、Zn等金属的合金气体。如对于Cu-Zn合金，已经测定了不同浓度的合金在某温度的值，已知液态纯Zn的蒸气压方程为： 　 4.9 非理想溶液 4.9 非理想溶液 4.9 非理想溶液 4.9 非理想溶液 4.9 非理想溶液 4.9 非理想溶液 4.9 非理想溶液 正规溶液（regular solution） 正规溶液（regular solution） 正规溶液（regular solution） 无热溶液（athermal solution） 无热溶液（athermal solution） 当溶液浓度不大时，活度比可用浓度比代替，就得到分配定律的经验式。 4.9 非理想溶液 如果溶质在任一溶剂中有缔合或离解现象，则分配定律只能适用于在溶剂中分子形态相同的部分。 分配定律的应用： （1）可以计算萃取的效率问题。例如，使某一定量溶液中溶质降到某一程度，需用一定体积的萃取剂萃取多少次才能达到。 （2）可以证明，当萃取剂数量有限时，分若干次萃取的效率要比一次萃取的高。 非理想溶液中组分B的化学势表示式，由于浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。 (1)浓度用摩尔分数 表示 是在T，p时，当 那个假想状态的化学势。因为在 从0 — 1的范围内不可能始终服从Henry定律，这个状态实际上不存在，但不影响 的计算。 溶质B的化学势 （2）浓度用质量摩尔浓度 表示 是在T，p时，当 时仍服从Henry定律那个假想状态的化学势， 。 （3） 浓度用物质的量浓度 表示 是在T，p时，当 时假想状态的化学势, 。 显然 ，但B物质的化学势 是相同的，并不因为浓度的表示方法不同而有所不同。 根据热力学函数间的关系， 当 或 ，则 ，这时溶液的非理想性完全由混合热效应引起，这种非理想溶液称为正规溶液。 所以 在正规溶液中，因为 ，所以： 因为 使用亨利定律应注意： (1)式中p为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 (3)溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。 (2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相