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电化学原理-吴金平-2018第六章605-1-wu知识课件.ppt
电化学原理;实际情况:;;与不考虑浓差极化时的公式进行比较:;模拟塔菲尔公式的推导:(以阴极反应为例);将第五章导出的关系式(5.38,p170):;这就是电化学极化和浓差极化共存时的动力学公式;;该公式所绘极化曲线的四个区域:;二、电化学极化规律和浓差极化规律的比较;二、电化学极化规律和浓差极化规律的比较;电化学极化规律和浓差极化规律的比较;练习2;;练习2;; jd 100 j0
红色细线:精确公式 蓝线:扩散控制 黑色细线:电化学控制;jd =20 j0
左图:η~j 右图:η~lgj
蓝线:扩散控制 黑色细线:电化学控制 红色细线:精确公式
玫瑰红:j很大时的电化学控制 红色细线:j很大时的混合控制;jd = j0 左图:η~j 右图:η~lgj
黑细线:电化学控制 蓝线:扩散控制 红色:精确公式;思考题:;3.??有机物在25℃下静止的溶液中电解氧化。若扩散步骤是速度控制步骤,试计算该电极过程的极限扩散电流密度。已知与每一个有机分子结合的电子数是4,有机物在溶液中的扩散系数为6×10-5cm2/s, 浓度为0.1 mol/L,扩散层有效厚度为5×10-2cm。 ;5.在无添加剂的锌酸盐溶液中镀锌,其阴极反应为
Zn(OH)-24 + 2e ——→Zn + 4OH-,并受扩散步骤控制。18℃时测得某电流密度下的电位为0.056V。若忽略阴极上析出氢气的反应,并已知Zn(OH)-24离子的扩散系数为0.5×10-5cm2/s,浓度为2mol/L,在电极表面液层(x=0处)的浓度梯度为8×10-2mol/cm4,试求:
(1) 阴极过电位为0.056V时的阴极电流密度;
(2)Zn(OH)-24离子在电极表面液层中的浓度。;5、;7.在含有大量局外电解质的0.1mol/L NiSO4溶液中,用旋转圆盘电极作阴极进行电解。已知Ni2+离子的扩散系数为1×10-5cm2/s,溶液的动力粘度系数为1.09×10-2cm2/s,试求:
(1)转速为10 r/s时的阴极极限扩散电流密度是多少?
(2)上述极限电流密度比静止电解时增大了多少倍?设静止溶液中扩散层厚度为5×10-3cm。 ;
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