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Fe基体中稀土元素Ce与Pb的相互作用 　　摘 要：通过熔炼实验研究了在Fe基体中Ce与Pb的相互作用，EPMA分析和金属的化学键理论表明，Ce对Pb在Fe基体中的分布有控制作用，并可生成Ce-Pb高熔点金属间化合物CePb，改善杂质元素Pb对钢性能的危害。采用Miedema模型计算，从热力学上证明了实验分析结果。 　　关键词： 　　铈；铅；相互作用 　　中图分类号：O6 　　文献标识码：A 　　文章编号：1672-3198（2011）11-0270-02 　　 　　随着钢材需求量的不断加大，以废钢为主要原料的短流程炼钢被普遍看好。但在废钢的循环使用过程中，不可避免地将铅等低熔点金属带入到炼钢炉中。由于这些金属的氧化位比铁低，在常规的炼钢工艺中不能有效去除，且易在晶界富集，恶化钢的质量，使钢材发生表面裂纹、热处理回火脆性，以及高温持久强度和抗应力腐蚀强度明显下降等问题。因此，对钢中低熔点金属元素含量的控制及去除问题成为新的研究热点。 　　稀土元素几乎是唯一能与钢中Pb、Sn等有害元素化合的元素，这是因为稀土元素因电子结构特殊而具有极强的化学活性。本文通过熔炼实验，采用EPMA分析和金属的化学键理论研究Fe基体中铈与铅的相互作用，为降低Pb对钢的危害提供依据。 　　1 实验材料与方法 　　1.1 实验材料 　　实验材料有低杂质、低合金元素的工业纯铁，铈和铅粒，其化学成分及含量分别见表1，表2和表3。 　　1.2 实验方法 　　实验在ZG-001型真空感应熔炼炉上进行。用细砂纸打磨工业纯铁试样，去掉表层氧化皮，装入刚玉坩埚后放在炉腔的石墨坩埚内。密封装置抽真空，当真空度≤1.0×102Pa时通电加热，同时通入氩气作为保护气体。当工业纯铁试样全部熔融后，使用旋转合金料斗把铈和铅通过送料口加入熔池中，同时减小氩气的流量，以防流通的氩气带走过多的铅蒸气。熔炼2分钟后断电，试样先随炉冷却，表面稍有凝固后将刚玉坩埚和试样放入事先准备好的盐浴中进行淬冷直至完全冷却。整个实验过程中，温度控制在≤1923K。 　　将熔炼试样切割成15mm×15mm×15mm左右的正方体，粗磨、细磨、抛光成金相试样，经电子探针（EPMA）和热力学计算，分析试样中不同组织的微区成分及物相组成。由于试样的母材为工业纯铁，熔炼后的试样较软，所以在制样的过程中用力一定要小且均匀，以免造成组织的变形和试样表面不平。 　　2 结果与分析 　　2.1 电子探针微区成分分析 　　对熔炼试样进行电子探针微区成分定量分析。图1为试样的背散射电子像，图中标出了进行微区成分定量分析的点，检测点的元素及含量见表4。图2为熔炼试样的二次电子像。 　　结合图1和图2可知，图1中试样表面上成网状分布大量的深灰色条状物凹槽，这是由于试样中生成的析出相脱落而造成的。b点、c点和d点均为凹槽内的点，经检测其成分较为相似，均含有O、Ce、Fe和Pb五种元素。由于这些点的粒度较小，直径分别为1.3μm和2.6μm，由于受到电子探针杆量的限制，必会打在基体上，致使Fe的含量较高。 　　点e和点g为基体，经电子探针微区成分定量检测含Fe及少量的Ce、Pb元素。当Ce的含量较低时不能和Fe反应生成金属间化合物，Pb也不能和Fe反应，Ce和Pb有较强的化学亲和力，那么在铁基体中有Ce-Pb化合物的生成。Ce、Pb在铁中同时存在时，其单质元素不容易固溶于铁中，而是相互反应生成Ce-Pb金属间化合物，Ce与Pb的原子比为1/1,则此化合物可能为CePb。 　　表4中明显可见有较亮的椭圆状析出相a和f，形状较为规则，体积较大，颗粒的最大直径为8μm~15μm。对其进行电子探针成分分析,组织a和f有相似的分析结果，主要为铁、铈、铅和氧元素。根据金属的化学键理论，当两种金属原子的半径、结构型式和电负性差别较大时，易形成金属间化合物。稀土原子的4f层电子对原子核封闭不严，不仅对周围原子的电子具有较强的吸引能力，而且容易失去电子。故Ce可与Fe或Pb反应形成金属间化合物。由量子力学中分子成键的能量近似原则、电子云最大重叠原则和对称性原则可知，当Ce与Fe和Pb同时存在时，由于Ce与Pb的外层电子结构同属6s2或6s26p2层，它们的电子结构符合能量近似原则，而Ce与Fe的电子结构不同，且晶体结构型式相同，故Ce更易与Pb反应，且以d4sp3杂化方式成键，达到电子云最大重叠，从而形成高熔点化合物，则此相为Ce-Pb间高熔点化合物，Ce、Pb的原子比为16/15,则此化合物可能为CePb。Ce在氧化介质中极易被氧化，则另有少量的Ce与氧气反应生成Ce2O3。由此可知，在Fe中Ce和Pb能相互反应生成高熔点化合物，控制Pb在Fe中的分布，将减少对Fe性能的危害。 　　2.2 热力学分析