水中溶氧檢測方法－碘定量法.docVIP

水中溶氧檢測方法－碘定量法 NIEA W422.52B 一、方法概要 　　水樣採集盛裝於BOD瓶中，先後加入硫酸亞錳及鹼性碘化物－疊氮化鈉溶液，立即於現場測定，或加入濃硫酸與疊氮化鈉溶液以水封方式保存，測定時再加入硫酸亞錳及鹼性碘化物溶液。亞錳離子於鹼性下生成氫氧化亞錳。水中溶氧會將氫氧化亞錳的沉澱物氧化成高價錳氧化物，當水樣酸化後，高價錳氧化物氧化碘離子生成與溶氧相同當量之碘分子，再以硫代硫酸鈉溶液滴定，由其消耗量即可求得水樣中之溶氧量（註1）。 二、適用範圍 　　本方法適用於飲用水水質、飲用水水源水質、地面水體、地下水、放流水及廢污水之溶氧測定。 三、干擾 (一) 特定的氧化物質會將碘離子氧化為碘分子（正偏差），而部分還原物質則會將碘分子還原為碘離子（負偏差）。當高價錳氧化物沈澱物被酸化時，大部分的有機物質會同時產生部分氧化，而使測值偏低。 (二) 水樣中若含有機懸浮固體或嚴重污染時，可能會造成較大的誤差；若有顏色或過度混濁而影響滴定終點判定時，則不適用本方法，此時可使用水中溶氧檢測方法－電極法（W455）測試。 (三) 亞硝酸鹽會氧化溶氧測定過程中所加入的碘離子，生成碘與二氧化二氮，而二氧化二氮再與空氣中的氧作用生成亞硝酸鹽，此循環性干擾可在原有試劑中加入疊氮化物與亞硝酸鹽反應去除，特別適用於廢污水、生物處理放流水、河川水及BOD培養樣品的檢測。 (四) 水樣中含有高濃度三價鐵離子時，如酸礦水，可在七、步驟加入濃硫酸前加入1 mL氟化鉀溶液，並依步驟處理後立即滴定，可適用於三價鐵離子濃度小於200 mg/L水樣之溶氧測定。 四、設備及材料 (一) 凱末爾型（Kemmeret）或同等級採樣器（如圖一）之採樣器。 (二) BOD瓶：容量60～300 mL，具有磨砂口玻璃瓶蓋。 (三) 量瓶：100 mL，1 L。 (四) 移液管或刻度吸量管：1.0、2.0、3.0 mL。 (五) 燒杯、三角瓶。 (六) 滴定裝置：刻度至0.05 mL之滴定管、電子滴定管或自動滴定儀。 (七) 溫度計，可讀至0.1℃者。 (八) 磁石、磁攪拌器。 (九) 天平：可精秤至0.1 mg者。 五、試劑 (一) 試劑水：一般蒸餾水。 (二) 濃硫酸：分析級。 (三) 硫酸溶液，3M：取約70 mL試劑水於燒杯內，緩慢加入16.7 mL濃硫酸並攪拌均勻，待冷卻後倒入100 mL定量瓶內，以試劑水緩慢定容至100 mL。 (四) 氫氧化鈉溶液，6 M：溶解24 g氫氧化鈉於適量試劑水中，再定容至100 mL。 (五) 疊氮化鈉溶液：溶解2 g疊氮化鈉於100 mL試劑水。 (六) 硫酸亞錳溶液：溶解480 g MnSO4．4H2O或400 g MnSO4．2H2O或364 g MnSO4．H2O於試劑水，過濾後定容至1 L。此溶液若加入已酸化之碘化鉀溶液中，再加入澱粉指示劑時，不應產生藍色。 (七) 鹼性碘化物溶液：溶解500 g氫氧化鈉（或700 g氫氧化鉀）與135 g碘化鈉（或150 g碘化鉀）於試劑水中，並定容至1 L，鈉鹽與鉀鹽可以互相替換使用。此溶液在稀釋並酸化後若加入澱粉指示劑，不應產生藍色。 (八) 鹼性碘化物－疊氮化鈉溶液：溶解500 g氫氧化鈉（或700 g氫氧化鉀）與135 g碘化鈉（或150 g碘化鉀）於試劑水中，並定容至1 L；另外溶解10 g疊氮化鈉（NaN3）於40 mL試劑水中，俟溶解後，加入上述的1 L溶液中。鈉鹽與鉀鹽可以互相替換使用，此溶液在稀釋並酸化後若加入澱粉指示劑，不應產生藍色。 (九) 澱粉指示劑：可自行配製或使用市售粉末指示劑。自行配製方式如下，取2 g試藥級可溶性澱粉於燒杯，加入少量試劑水攪拌成乳狀液後倒入於100 mL沸騰之試劑水中，煮沸數分鐘後靜置一夜；加入0.2 g水楊酸（Salicylic acid）保存之，使用時取其上層澄清液。 (十) 碘酸氫鉀標準溶液，0.002083 M：溶解0.8124 g分析級碘酸氫鉀（KH(IO3)2）於試劑水中，並定容至1 L。 (十一) 硫代硫酸鈉滴定溶液，約0.025 M：溶解6.205 g硫代硫酸鈉（Na2S2O3．5H2O）於試劑水中，加入1.5 mL 6 M氫氧化鈉溶液（或0.4 g固體氫氧化鈉），以試劑水定容至1 L，貯存於棕色瓶。本溶液每星期用碘酸氫鉀標準溶液標定。 　　硫代硫酸鈉溶液之標定：在三角瓶內溶解約2 g不含碘酸鹽之碘化鉀於100至150 mL試劑水，加入1 mL 3 M硫酸或數滴濃硫酸溶液及20.00 mL碘酸氫鉀標準溶液，以試劑水稀釋至約200 mL，隨即以硫代硫酸鈉溶液滴定所釋出的碘，在接近滴定終點（即呈淡黃色）時，加入澱粉指示劑，繼續滴定至藍色消失（註１），採用兩次平均值且兩次滴定體積差值不得大於0.1 mL。 (十二) 氟化