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拉曼散射地基本原理
姓名:郭进进 专业:分析化学 学号:1421010917 拉曼散射的基本原理 讲课内容 拉 曼 散 射 基 本 原 理 与红外光谱的比较 光的散射现象 瑞丽与拉曼散射 拉曼散射的发现 去偏振度的测定 1928 年,印度科学家C.V Raman 首先在CCl4光谱 中发现了当光与分子相互作用后,一部分光的波长 会发生改变(颜色发生变化),通过对于这些颜色 发生变化的散射光的研究,可以得到分子结构的信 息,因此这种效应命名为Raman效应(Raman散射)。 Provided by Prof. D. Mukherjee, Director of Indian Association for the Cultivation of Science 时间和发现人? 拉曼散射基本原理 散射光分类: 尘埃小颗粒的丁泽尔散射 晶体的Brillouin散射 等离子体对光的散射 自由电子对光的散射(康普顿-吴有训效应) 分子的瑞丽(Rayleigh)和拉曼散射 光的散射现象 拉曼散射基本原理 散射光: 一束单色光进入透明介质(气、液、固)在透射和反射方向以外所出现的光。 瑞丽与拉曼散射 拉曼散射基本原理 拉曼散射基本原理 瑞丽与拉曼散射 E0基态, E1振动激发态; E0 + h?0, E1 + h?0激发虚态; h ?? E0 E1 V=1 V=0 h?0 h?0 h?0 h?0 + ?? E1 + h?0 E0 + h?0 h(?0 - ??) 激发虚态 Rayleigh散射 Raman散射 Stokes anti-Stokes 1. Raman散射 Raman散射的两种跃迁能量差: ?E=h(?0 - ??) 产生斯托克斯线; 常温基态分子多;强; ?E=h(?0 + ??) 产生反斯托克斯线;弱 Raman位移: Raman散射光与入射光频率差??; 拉曼散射基本原理 斯托克斯散射和反斯托克斯散射 h(?0 + ??) E0 E1 V=1 V=0 E1 + h?0 E0 + h?0 h ?? h?0 h(?0 - ??) Stokes anti-Stokes 拉曼散射基本原理 与红外光谱的比较 相同点:都是分子振动产生的,同属于分子光谱。 拉曼散射基本原理 与红外光谱的比较 不同点: 1、机理:红外光谱:分子对红外光的特征吸收 红外活性振动—伴有偶极矩变化的振动可以产生红外吸收谱带. 分子非对称振动和极性基团振动 产生永久偶极矩→红外活性 拉曼光谱:分子对光的散射 拉曼活性振动—伴随有极化率变化的振动。 分子对称性振动和非极性基团振动→极化率改变 →拉曼活性 判断分子拉曼或红外活性的规则: 1、相互排斥规则: 凡具有对称中心的分子,若其分子振动对拉曼是活性的,则 其对红外就是非活性的,反之亦然。 拉曼散射基本原理 与红外光谱的比较 2、相互允许规则: 凡是没有对称中心的分子, 其红外和拉曼都是活性的。 3、相互禁阻规则: 对于少数分子振动,其红外和拉曼都是非活性的。 2、谱图 :红外光谱:基团;拉曼光谱:分子骨架测定; 拉曼散射基本原理 与红外光谱的比较 C-H 拉曼散射基本原理 与红外光谱的比较 大多数有机化合物具有不完全的对称性,因此它的振动方式对于红外和拉曼都是活性 C-H C-C C=C 拉曼散射基本原理 与红外光谱的比较 拉曼光谱 红外光谱 光谱范围:40-4000cm-1 光谱范围:400-4000cm-1 光源:汞灯或激光; 样品池:玻璃、石英; 光源:Nernst灯或硅碳棒; 样品池:可透过红外的NaCl、KBr、CsI、KRS-5(TlI 58%, TlBr 42%)等材料制成窗片 测定粉末、单晶、聚合物及水溶液; 可以用水做溶剂; 水溶液、单晶和聚合物的检测比较困难; 不可以用水做溶剂; 样品可盛于玻璃瓶、毛细管等容器中直接测定; 不能用玻璃容器测定; 固体样品可直接测定; 需要研磨制成KBr压片; 拉曼散射基本原理 去偏振度的测定 去偏振度: (P:偏振入射光作用于物质分子,所产生的拉曼散射光与原入射
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