最新医用化学第六章_原子结构和分子结构.pptVIP

第六章　原子结构和分子结构 第一节　原子结构 归纳一：量子数的意义 n 电子层 l 电子亚层 n ，l 能级 n ，l，m 轨道 1,0,0——1s、2,0,0——2s、2,1,0——2pz、2,1,±1——2px、2py n ，l，m，s 运动状态 +11Na (2)(2,6)(1) 1, 0, 0, (+1/2); 1, 0, 0, (-1/2) 3, 0, 0, (+1/2); 有没有2d能级？ 归纳二：电子能级 H原子： 1s＜2s =2px=2py=2pz ＜3s= 3px=3py=3pz =3dxy=3dxz=3dyz =… =… 多电子原子 1s＜2s ＜ 2px=2py=2pz ＜3s ＜3px=3py=3pz ＜ 3dxy=3dxz=3dyz =… =… 第二节　分子结构 一、经典共价键理论 二、现代价键理论(VB法) 总结：σ键和π键的不同点 第三节　氢键 （一）氢键的形成 （三）Hund规则——分占不同的简并轨道，且自旋平行 例 7N 1s 2s 2p 7N 1s2 2s2 2p3 电子排布式、 电子组态 原子轨道方框图 洪特规则特例: 写出24Cr的电子排布式 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4 全充满：p6 或 d10或 f14 半充满：p3 或 d5 或 f7 全 空：p0 或 d0 或 f0 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d54s1 写出29Cu的电子排布式 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9 4s2 3d104s1 先填4s，但 3d写在前 练习 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2 26Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 [Ar] 3d6 4s2 原子芯（原子实） 26Fe2+ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s0 离子的电子组态：先失去4s电子： 26Fe3+ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 21Sc back 分子结构通常包括：⑴分子的化学组成， ⑵分子的构型， ⑶分子中原子之间的作用力，即化学键问题。 早期研究主要集中在分子的化学组成方面，但现代原子结构理论建立后，分子结构的研究已深入到化学键的本质的探索中。 化学键分为离子键、共价键和金属键。本节主要介绍共价键。 一、经典共价键理论 二、现代价键理论 三、轨道杂化理论 back 1916年美国化学家Lewis提出经典的共价键电子理论。该理论认为两个或多个原子可以相互“共有”一对或多对电子，以便达到稀有气体原子最外层2个或8电子层结构（或称为Lewis结构），而生成稳定的分子。 H· + ·H → H∶H或H－H 成功之处：初步揭示了共价键与离子键的区别，能解释共价键的饱和性 缺点：不能解释一些分子的中心原子最外层电子数虽然少于或多于8仍能稳定存在的事实 缺点：无法说明为什么共用互相排斥的两个带负电荷的电子能使原子成为稳定分子的本质原因 back 缺点：无法说明共价键的方向性 直到量子力学建立后，共价键的理论才开始发展。 　1927年德国化学家海特勒（W. Heitler）和伦敦（F. London）把氢分子看成是两个核和两个电子组成的系统，用量子力学近似求解其薛定谔方程。 得到H2分子形成的势能曲线图 共价键的本质是电性的，因两原子轨道重叠，在两核之间出现电子云密集区。这种结合力是两核间的电子云密集区对两核的吸引力，成键的这对电子是围绕两个原子核运动的，只不过在两核间出现的概率大而已，而不是正、负离子间的库仑引力，所以它不同于一般的静电作用。 （一）现代价键理论的基本要点： 1.两个原子接近时，只有自旋方向相反的单电子可以相互配对（两原子轨道重叠） 2.自旋方向相反的单电子配对形成共价键后，就不能再和其他原子中的单电子配对。 (共价键的饱和性) 3. 成键时，两原子轨道重叠愈多，两核间电子云愈密集，形成的共价键愈牢固，这称为原子轨道最大重叠原理。(共价键的方向性) 共价键的方向性示意图 （二）共价键的类型 按原子轨道重叠方式不同共价键分σ键、π键 σ键(sigma bond)是两个原子的原子轨道沿着键轴（即两核联线，设为x轴）方向以“头碰头”的方式重叠形成的共价键，轨道重叠部分沿键轴呈圆柱型对称分布。 π键（pi bond）是两个原子的原子轨道沿键轴方向以“肩并肩”的方式重叠形成的共价键，轨道重叠部分垂直于键轴呈镜面反对称分布。 示意图 N 2分子中的σ键和π键示意图