最新医用化学第02章__电解质溶液.pptVIP

计算0.10 mol·L-1NH4CN溶液的pH值。已知NH4+的Ka为5.59×10-10，HCN的Ka′为6.17×10-10。 例2、 解： §2.4 沉淀-溶解平衡precipitation–dissolution equilibrium 一、溶度积 MmAn mMn＋＋nAm－ 在一定温度下，微溶电解质饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数（不随浓度而变）。 溶度积常数的大小，可反映微溶电解质的溶解能力。(对于组成类型相同的微溶电解质，溶度积常数大，溶解度也大) Kap (MmAn)＝[a(Mn＋)]m[ a(Am－)]n Ksp (MmAn)＝[Mn＋]m[ Am－]n 忽略离子间的相互影响 溶度积与溶解度之间的关系 MmAn mMn＋＋nAm－ 对MA型电解质 对M2A型电解质 对MA2型电解质 使用Kspθ与S之间换算公式应注意的问题: (1)仅适用于离子强度很小，浓度可以代替活度的难溶电解质溶液。对于溶解度较大的微溶电解质(如CaSO4、CaCrO4等)，可能产生较大误差 ； (2)仅适用于已溶解部分能全部解离的难溶电解质。对于Hg2Cl2,　Hg2I2等共价性较强的物质，会有较大误差； (3)仅适用于溶解后解离出的阳、阴离子在水溶液中不发生副反应或副反应程度很小的物质。 18℃时，Mg(OH)2的Ksp = 1.8×10-11，求它的溶解度。 例1、 Ksp = [Mg2+] [ OH-]2 = x (2x)2 = 1.8×10-11 x = 1.65×10-4 (mol·L-1) x 2x Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- 解： 设Mg(OH)2的溶解度为x mol·L-1 已知25℃时，AgCl的Ksp=l.8×l0-10，Ag2CrO4的Ksp=l.1×l0-12，试比较它们的溶解度大小。 例2、 解： ① 当溶液中QspKsp时，是未饱和溶液，如果体系中有固体存在，将继续溶解； ②当Qsp= Ksp时，是饱和溶液，达到动态平衡； ③ 当Qsp Ksp时，将会有MmAn沉淀析出，直至成为饱和溶液。 二、溶度积规则 MmAn mMn＋＋nAm－ 离子积 在0.10mol·L-1Mg2+溶液加入等体积0.10 mol·L-1HF溶液，有无MgF2沉淀生成？不要生成MgF2沉淀，需将溶液H+增大至多少以上？( ) 不要MgF2沉淀生成： 解： 有MgF2沉淀生成。 例1、 往含有0.10mol·L-1Cl-和0.10mol·L-1I-的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液。（1）哪种离子先沉淀？（2）能否用逐滴加入AgNO3溶液的方法将Cl-和I-分离？ 例2、 解: 设开始生成AgCl沉淀所需Ag+浓度为c1(Ag+)，开始生成AgI沉淀所需Ag+浓度为c2(Ag+) 。根据溶度积规则，要生成沉淀，必须Qc≥ Ksp ，则： AgI先沉淀。 c2(Ag+) ＜＜ c1(Ag+) 即I-沉淀完全时，Cl-还没开始沉淀，可以用 逐滴加入AgNO3溶液的方法将Cl-和I-分离。 c3(Ag+) ＜＜ c1(Ag+) 设I-离子沉淀完全时所需Ag+浓度为c3(Ag+) 例3、 试判断下列反应能否顺利进行： 解： 平衡常数较大，可顺利进行。 三、影响难溶强电解质溶解度的因素 同离子效应、盐效应、酸碱效应、配位效应等 NaCl == Na+ ＋ Cl- AgCl(s) Ag+ ＋ Cl- 在难溶强电解质平衡体系中（即饱和溶液中），加入与该电解质含有相同离子的易溶强电解质时，难溶强电解质的溶解度减小的现象。 (1)同离子效应 重量分析中，沉淀剂通常过量50%~100%。 例、 已知Ksp(BaSO4)=8.7×10－11，试计算BaSO4在纯水以及在0.010mol·L－1Na2SO4溶液中的溶解度。 解：在纯水中 设在Na2SO4溶液中的溶解度为xmol·L-1： BaSO4 Ba2+ + SO42- x 0.010 + x x=8.7 ×10-9mol·L-1 在微溶电解质的饱和溶液中，加入不含有相同离子的易溶电解质时，微溶电解质的溶解度将增大。这种作用称为盐效应。 AgCl(s) Ag+ ＋ Cl