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微量热和SAXS测定PEO-SDS相互作用：由离子形成的溶质效应 Aparecida Mageste Barbosa, Igor Jose ′ Boggione Santos, Guilherme Max Dias Ferreira, Maria do Carmo Hespanhol da Silva, A ′ lvaro Vianna Novaes de Carvalho Teixeira, andLuis Henrique Mendes da Silva. Grupo de Quimica Verde Coloidal e Macromolecular, Departamento de Quimica and Departamento de Fisica,Centro de Ciencias Exatas e Tecnologicas, Universidade Federal de Vicosa, Avenida P. H. Rolfs, Vicosa, MG, 36570-000, Brazil 收稿日期：2010年4月9日;修改稿收稿日期：2010年8月14日 用小角X射线散射（SAXS）和等温量热滴定技术。考察了不同的离子化溶质(NaCl, Na2SO4,Li2SO4, NaSCN, Na2[Fe(CN)5NO], and Na3[Co(NO)6])之间的十二烷基硫酸钠（SDS）和聚（环氧乙烷）（PEO）的共溶质的相互作用效应进行了检查。临界聚集浓度值(cac)，饱和浓度(C2)，聚集形成的焓变积分 (?Hagg(int))和高分子链上的胶团吸附自由能变化的焓变(??Gagg)均来自量热滴定曲线。在1.00 mmol L-1 溶质存在的情况下，相对于在纯水中SDS - PEO的相互作用，各参数并没有发生变化。对于10.0 and 100 mmol·L-1的NaCl, Na2SO4,Li2SO4, and NaSCN,溶质的存在降低了临界聚集浓度值，提高了饱和溶度，PEO-SDS也变得更加的稳定。在Na2[Fe(CN)5NO]的存在下，量热滴定曲线急剧变化，呈现出SDS--PEO-相互作用减弱，可能破坏了形成的纳米结构; 然而，SAXS的数据证明了观察到的独立小能量和在高分子链上吸收总量的存在。 简介 人们普遍同意，由表面活性剂和表现出有趣性质的大分子水溶液混合形成的复杂的混合物液体对油漆，涂料，农药，化妆品，洗衣粉的配方具有极高的价值[1]。现在已认识到这些相对较弱的结合力形成的新的混合性质（疏水性，偶极偶极，离子偶极和色散）[2]，控制了结构的表面活性剂和聚合物之间形成平衡热力学过程。在较低表面活性剂浓度（或较小表面活性剂对聚合物比，, Rs/p)时，单个分子沿聚合物，其特征是临界聚集浓度。在表面活性剂对聚合物比适中时，表面活性剂单体总接近高分子链。在聚合物分子饱和度（饱和浓度和C2）之后，表面活性剂（Rs/p增加）进一步增加促进了纯净水胶束的形成[3]。以前的研究已经证实了分子过程包括表面张力测量[4]，电导率[5]，透析[6]，粘度[7]，染料增溶[8]，微量[9]，和散射技术[10]。该观点也被几个分厂好的评论文章[11]和书籍章节[12]所接受。但是，大部分研究都是在纯水的微环境中进行高分子表面活性剂相互作用的处理，但也有一些研究室在电解质水溶液中进行的[13]。几乎所有的研究已经调查了简单的无机盐，NaCl或NaBr的影响，Saito的研究则是例外，他考察了大型有机离子[14]。电解质在高分子表面活性剂的存在下临界聚集浓度（CAC）普遍下降，表面活性剂对聚合物结合比（C2)则增加。Dubin et al[15]提出加入表面活性剂或阳离子通过同时与胶束和PEO作用发挥作用，从而在每一个链的约束随离子强度胶束数目增加。据我们所知，关于高分子表面活性剂阴离子相互作用的影响，所有调查表明聚合物链上的表面活性剂的吸附没有或只有很小的贡献。在2006年，da Silva et al[16]提出硝普钠阴离子，[Fe(CN)5NO]2-和聚环氧乙烷之间的相互作用，在他们的成果的基础上，应该存在离子和高分子之间的相互作用具体的焓，复杂的阴离子集中在一个双水相体系（ATPS）聚合物丰富的阶段是合理的提议[17][18]。硝普钠之间的离子与聚氧化乙烯（PEO）大分子之间发生焓相互作用可能在 [Fe(CN)5NO]2-和环氧乙烷装置之间发生，并有可能对复杂的 [M(CN)5NO]x(M =Fe, Mn, and Cr)中心原子的性质非常依赖[19].最近，我们发现[Co(NO2)6]2阴离子在ATPSs顶端阶段集中，显示出可能的具体的EO-[Co(NO2)6]2的相互作用。 我们本次工作的目的是确定与高分子表面活性剂的相互作