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PHA的研究与应用 组长： （一）、研究背景 “3R+1D”政策 －－ 针对塑料引发的环境污染问题 Reuse Reduce Recycle Degrade －－ 大量难以回收利用的塑料废弃物的最终解决方法 回收与降解 回收与降解 回收再生技术是解决塑料污染的有效措施，而对于占塑料制品总量10％的大量的难以回收或不可回收的塑料废弃物，使用生物可降解塑料则更为有利。因此，开发自然环境下可降解的绿色塑料受到了世界各国政府、科研机构及产业界的广泛关注。 （二）、概述 一、天然高分子型生物降解塑料 天然淀粉复合材料：添加增塑剂造粒得到。可生产包装材料、农膜、地膜、垃圾袋等； 纤维素：与预胶凝淀粉、环氧化合物、二羧酸酸酐共混得到，可生产瓶子、一次性容器和地膜； 壳聚糖和纤维素复合材料：具有良好的强度和抗水性，可用作包装膜、地膜、托盘； 聚羟基脂肪酸类：具有良好的机械性能与相容性，常用作包装材料与生物医用材料 二、PHA的特点 “可再生”：原料来源可再生。 “可降解”：使用后容易被环境中的微生物降解。 “种类多”：目前各个种类的可降解塑料中， PHA有100多种以上的单体。 （三）、国内外PHA的历史 1962年，Marchessault等对PHA链段构象和旋光性进行研究 二十世纪七十年代英国ICI公司开发成功生物法PHA，并形成年产量在1000吨的生产规模。 美国Monsanto公司旗下的metaboIix公司开发了以水解糖为原料制备的PHA－“BioPoI”的新技术； 我国在八十年代末九十年代初大力支持了PHA的开发与研究 多种微生物在一定条件下能在胞内积累PHA作为碳源和能源的贮存物， PHA的通式可写成： 短链PHA：单体由3——5个碳原子组成 ， 中长链PHA：单体由6——16个碳原子组成， PHB是高度结晶的晶体，结晶度的范围在55－80%，其在物理性质甚至分子结构上与聚丙烯(PP)很相似，例如熔点、玻璃态温度、结晶度、抗张强度等，而比重大、透氧率低和抗紫外线照射以及具有光学活性、阻湿性等则是PHB的优点，见表7-2-1。 四、PHA典型性能 PHB较脆和发硬，但可通过与适量HV共聚而补偿。 随着PHBV中HV组分的增加，聚合物的劲度降低而韧性增加，且共聚物的熔点随着HV组分的增加而降低，使得较易对其进行热加工处理。 单体4HB的聚合物或3HB与4HB的共聚物P(3HB-co-4HB)则是高弹体，且其生物降解的速度比均聚PHB或PHBV更快。 PHA的应用 （五）、PHA的生物合成 合成PHA的主要微生物 合成PHA的主要基质 PHA的代谢途径与调控 （一）合成PHA的主要微生物 目前研究的较多的微生物： 产碱杆菌属(Alcaligenes europhus, 现在更名为Ralstonia eutropha) 假单胞菌属(Pseudonomas) 甲基营养菌(Methylotrophs) 固氮菌属(Azotobacter) 红螺菌属(Rhodospirilum) （二）、合成PHA的主要基质 (1)、糖质碳源 葡萄糖、蔗糖、糖蜜、淀粉等。 (2)、甲醇 甲醇是最便宜的基质之一，ICI拥有生产甲醇单细胞蛋白的技术经验，曾考虑用甲醇作基质生产PHB。甲醇菌积累PHB含量不高，PHB回收成本大，PHB的分子量较小。 （3）、气体H2/CO2/O2 真养产碱杆菌等一些爆鸣气细菌能利用H2/CO2/O2产生PHB，其中H2作为能源，CO2是碳源。 以H2作为基质按其价格和产率而言,在经济上是划算的，且H2又是一种干净的可再生资源。可以同时解决两个严重的环境污染问题：温室效应及废弃的非降解塑料对生态环境的危害。 安全性问题：解决混合气体爆鸣的安全问题和气体的循环利用问题。控制基质气相中氧的浓度低于气体爆炸的下限(6.9%)是安全的。 （4）、烷烃及其衍生物 假单胞菌能利用中等链长的烷烃或其衍生物醇、酸等产生中等链长羟基烷酸的共聚物(PHAMCL)，共聚物中单体的组成与基质碳架的长度有关。 以辛烷作基质连续培养食油假单胞菌(P. oleovorans)，稳定态细胞浓度11.6g/l，PHA的生产强度为0.58g/L·h， 三、PHA的发酵生产 PHA实现大规模工业化生产的主要障碍是生产成本。英国帝国化学公司(ICI)认为影响PHA生产成本的主要因素有 菌种 原料 操作方式 提取方法 四、降低PHA的生产成本主要措施 (1)采用廉价基质(如CO2、H2和O2，甲醇，乙醇，葡萄糖及来自农业废物的有机酸等)和提高产物对基质的产率系数，降低发酵原材料的成本； (2)提高生产强度(如选育高产菌株、采用合适的发酵生产方式等