胡勇-有机化学学 第十二章 羧酸衍生物.ppt

羧酸衍生物——一般指羧基中的烃基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。 格氏试剂的应用（总结） 分子中含有两个羰基官能团的化合物叫二羰基化合物；其中两个羰基为一个亚甲基相间隔的化合物叫?-二羰基化合物。 ?-二羰基化合物，由于共轭效应，烯醇式的能量低，因而比较稳定： 酸性：亚甲基同时受到两个羰基的影响，使?-H有较强的酸性（比醇和水强）。 互变异构生成烯醇式。在碱作用下，生成负离子： 例如:合成丁二酸、己二酸 二卤化物（Br(CH2)nBr，n=3~7）与丙二酸酯的成环反应 两分子乙酸乙酯在乙醇钠作用下发生缩合，脱去一分子乙醇： （2）克莱森（酯）缩合反应历程——亲核加成-消除 醛、酮还可以和?-二羰基化合物（一般是丙二酸及其衍生物），在弱碱（氨或胺）作用下缩合： （1）酮式与烯醇式的平衡 A: 一烃基取代 B: 二烃基取代 例：与酰氯的反应（得到酰基化产物） 酮式分解——1,4-二酮 酸式分解——?-酮酸 酸式分解——二元酸 HOOC-(CH2)n+1COOH 由?-二羰基化合物和碱作用生成稳定的碳负离子，可以和?,?-不饱和羰基化合物发生共轭加成反应，结果总是碳负离子加到?碳原子上，而?碳原子上加个H： 例2: (三) 乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、 α-酰基化 CH3CO