阳离子光固化基础2011-新.pptVIP

阳离子聚合 一般特性 1. 链增长活性中心多样化； 2. 单体与引发剂之间存在选择性； 3. 无双基终止。 环氧化合物的链引发与链增长 乙烯基醚的链引发与链增长 链终止与引发剂再生 醇的作用 1. 醇的链转移作用 2. 二元醇的扩链作用 阳离子聚合的关键 负离子对鎓盐活性的影响 SbF6 AsF6 PF6 BF4 阳离子固化反应 鎓盐的增感 二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐的吸收区在深紫外区，吸收波长一般在200～300nm之间，在300nm以上基本无吸收，而目前所用的紫外光源大多为300nm以上的近紫外光源，与近紫外光源不相匹配. 解决的办法:1.添加增感剂；2.改进鎓盐结构 增感剂的增感作用 电荷转移作用 1）直接电子转移 当增感剂为蒽、芘、噻吨酮、吩噻嗪时，增感机理为直接电子转移，示意如下： 直接电荷转移中增感剂与鎓盐的电位匹配问题 PS为增感剂，光照后PS吸收光能后成为激发态PS*，激发态PS*的电子可以直接转移到硫翁盐上，产生一个活泼的增感剂游离基阳离子，此阳离子可直接引发聚合或夺取H而生成质子，由质子引发聚合。增感剂可以是芘、蒽和噻嗪（Ⅺ）也可以是硫杂蒽酮（Ⅶ）和氧杂蒽酮（Ⅷ）但后两者仅可以与碘翁盐配合,因为碘翁盐更容易被还原。三苯基硫盐还原势为-1.2V而二苯基碘翁盐为-0.2V。 直接电荷转移中增感剂与鎓盐的电位匹配问题 加入增感剂,很多增感剂以使碘鎓