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第三章 高分子溶液 聊城大学材料学院 高分子的溶液性质包括：热力学性质溶解过程中体系的焓、熵、体积的变化；高分子溶液的渗透压；高分子在溶液中的分子形态与尺寸；高分子与溶剂的相互作用；高分子溶液的相分离等， 流体力学性质 高分子溶液的粘度、高分子在溶液中的扩散和沉降等； 光学和电学性质 高分子溶液的光散射，折光指数，透明性； 偶极矩，介电常数等。本章学习高分子溶液的热力学性质包括：1.高分子的溶解过程及特点；2.高聚物溶解过程的热力学解释及溶剂选择原则?3.高分子溶液的热力学理论（Flory-Hugins晶格模型理论，　Flory-Krigbaum稀溶液理论）； 4.Huggins参数的物理意义? θ状态（θ温度、θ溶剂）及A2的 具体涵意。 What is polymer solution? 高聚物以分子水平分散在溶剂中所形成的均相体系，称为高分子溶液。是热力学上稳定的二元或多元体系。例如: （1）未硫化NR+汽油，苯，甲苯（2）HDPE+四氢萘 加热T=120 ℃（3）聚乙烯醇+水，乙醇Why to study polymer solution?在理论研究方面: 高分子稀溶液是研究单个高分子链结构的 最佳方法 在实际 应用方 面:粘合剂涂料溶液纺丝共混增塑根据浓度分为：C1%-----极稀溶液很稳定，粘度很小，在没有化学变化的前提下起性质不随时间变化1%C5%----稀溶液C5%----浓溶液 粘度大，稳定性差 纺丝溶液15%油漆60%冻胶或凝胶（有物理交联点）半固态不能流动高聚物+增塑剂呈固体状 能相容的共混体系严格划分：稀溶液：分子间有较大的距离，彼此不发生影响。亚浓溶液：高分子间彼此接触贯穿，但是溶质体积分数远小于1时。浓溶液：高分子不但彼此贯穿，且所占体积分数较大时 或者说：稀溶液和浓溶液的本质区别在于稀溶液中单个大分子链线团是孤立存在的，相互之间没有交叠；而在浓厚体系中，大分子链之间发生聚集和缠结。 稀溶液理论研究比较成熟,具有重要理论意义,主要用于加强结构、结构与性能基本规律的认识.主要包括: （1）热力学性质的研究（△Sm △Hm △Gm） （2）动力学性质的研究（溶液的沉降，扩散，粘度等） （3）研究高分子在溶液中的形态尺寸（柔顺性，支化情况 等）研究其相互作用（包括高分子链段间，链段与溶剂分子间的相互作用）（4）测量分子量，分子量分布，测定内聚能密度，计算 硫化胶的交联密度等。 浓溶液— 油漆（60％），涂料，胶粘剂，纺丝液（10～15％左右，粘度大），制备复合材料用到的树脂溶液（电影胶片片基），高聚物/增塑剂浓溶液，冻胶等。 着重于研究应用，如高分子溶液的流变性能与成型工艺的关系等。 第1-2节 聚合物的溶解过程及特点溶解 溶质分子通过分子扩散与溶剂分子均匀混合成为分子分散的均相体系。 ①分子量大且具多分散性由于高分子结构 的复杂性②分子的形状有线型、支化、交联非晶态③高聚物凝聚态非极性晶态极性　因此高分子溶解比小分子要复杂得多。一、聚合物溶解过程及特点 1、非晶态聚合物的溶解－过程缓慢，且先溶胀再溶解 缓慢：由于分子量大，分子间作用力大；大分子链间相互　缠结分子扩散慢。溶胀 溶剂小分子先渗透、扩散到大分子之间，削弱大分子间相互 作用力，使体积膨胀，称为溶胀。溶解溶胀后链段和分子整链的运动加速，分子链松动、解缠结；高分子和溶剂分子达到双向扩散均匀，称为溶解。 2. 结晶聚合物的溶解非极性：PE、IPP等，加热。 极性：PA、PET等，常温极性溶剂或加热。 （1）特点 ① 结晶聚合物是热力学稳定相态，分子链排列紧密，规整，分子间作用力大，溶剂分子很难渗入其内部，所以溶解要比非晶相困难得多。 ② 结晶聚合物溶解有两个过程： a．吸热，分子链开始运动，使晶格破坏。 b. 被破坏的晶格的聚合物与溶剂作用，象非晶聚合物那样先发生溶胀，再溶解。 溶胀溶解结晶聚合物非晶态 （2） 非极性结晶聚合物的溶解（要加热） 这类一般是由加聚反应生成的，如HDPE，IPP等，它们的溶 解过程：往往是加热到接近其熔点时，晶格被破坏，再与 溶剂作用。 所以非极性结晶聚合物要用高沸点的溶剂溶解。 HDPE（＝137℃）在四氢萘、二甲苯中加热到120℃才能溶解。能不能选用环己烷溶解HDPE ？为什么？ 有规PP（间同PP, ＝134℃；全同PP，＝180℃）在十氢萘中加热到130℃以上才能很好的溶解。 （3）极性结晶高聚物的溶解 这类大多是由缩聚反应生成的，如PA，PET等，分子间有很强的作用力。除了用加热方法使其溶解之外，也可在常温下加入强极性溶剂使之溶解。 为什么？ 原因：极性结晶聚合物中含有部分非晶相（极性的）成分，它与强极性溶剂