氟化铁C复合锂离子电池正极材料的制备及其改性研究-化学工程专业论文.docx

湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 湘潭大学 湘潭大学 2015 届硕士毕业论文 摘 要 过渡金属氟化物因具有高操作电压、高功率以及高能量密度而受到越来越多 的关注。其中，FeF3不仅能发生转化反应释放能量，还能通过嵌入反应储存锂源。 凭借原材料便宜、放电平台高(2.7 V)、理论比容量高、环境友好等优点，FeF3成 为极具发展前景的锂离子电池可替代正极材料。但 FeF3的宽能带间隙以及弱电 子导电性，导致其电化学性能较差，严重阻碍了 FeF3的实际应用。本论文基于 嵌入反应机理对 FeF3进行研究，旨在通过简单的制备和改性过程改善其电化学 性能。主要研究内容如下： (1) 以 反 应 时 间 为 变 量 ， 通 过 简 单 的 溶 剂 热 法 合 成 了 三 种 不 同 形 貌 的 FeF3·nH2O 材料，推导了材料的生成机理并比较其电化学性能。测试结果表明， 得益于其独特的空心柱状/圆柱状结构、适中的颗粒粒径和有利的晶型构成，反 应时间为 2 h 制备的 FeF3·nH2O 材料显示了更好的电化学性能。在 2.0-4.5 V 电压 范围内，0.5 C 倍率下材料的首次放电比容量为 106.7 mAh·g-1，循环 100 次后剩 余放电比容量为 63.9 mAh·g-1。 (2) 为进一步改善溶剂热法所制备材料的电化学性能，以反应 2 h 制备的材 料为前驱体，通过球磨法制备了含碳量分别为 10 wt.%，15 wt.%，20 wt.%的 FeF3·0.33H2O/C 纳米复合材料，并比较其电化学性能。在 2.0-4.5 V 电压范围内， 1 C 倍率下，含碳量为 10 wt.%，15 wt.%，20 wt.%的 FeF3·0.33H2O/C 纳米复合材 料的首次放电比容量分别为 145.3 mAh·g-1，154.4 mAh·g-1，140.2 mAh·g-1，循环 100 次后容量保持率分别为 76.7 %，83.8%，84.5%。结合 EIS 和 CV 测试结果， 含碳量为 15 wt.%的 FeF3·0.33H2O/C 材料显示了最好的电化学性能。 (3) 研究了含碳量为 15 wt.%的 FeF3·0.33H2O/C 纳米复合材料的充放电性能、 循环性能、倍率性能及锂离子扩散系数(DLi+)。在 2.0-4.5 V 电压范围内，5 C 高 倍率下，材料的首次放电比容量仍高达 137 mAh·g-1，循环 100 次后，容量保持 率为 75.7%，循环性能优异。倍率性能测试结果表明，0.2 C 倍率下循环 5 次后， FeF3·0.33H2O/C 的放电比容量为 159.6 mAh·g-1，在 0.5 C，1 C，2 C 和 5 C 倍率 下分别循环 5 次后，其放电比容量仍高达 115 mAh·g-1，当回到 0.2 C 时放电比容 量约为 155 mAh·g-1，倍率性能良好。对 FeF3·0.33H2O/C 进行 GITT 测试，结果 表明通过溶剂热制备、球磨法改性合成的含碳量为 15 wt.%的 FeF3·0.33H2O/C 放 电过程的 DLi+值变换范围为：2.55×10-11~1.26×10-9 cm2·s-1，离子电导率较强。 关键词：锂离子电池；正极材料；氟化铁；溶剂热法；改性研究 I Abstract Transition metal fluorides are of the great interest owing to their high operating voltages, high energy density and power. Among these, iron fluoride is developing as promising alternative cathode materials for lithium ion batteries on account of low c