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导电聚合物复合纳米薄膜及其电极特性研究-光学工程专业论文.docx

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导电聚合物复合纳米薄膜及其电极特性研究-光学工程专业论文

独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方 外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为 获得电子科技大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与 我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的 说明并表示谢意。 作者签名: 日期: 年 月 日 论文使用授权 本学位论文作者完全了解电子科技大学有关保留、使用学位论文 的规定,有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘, 允许论文被查阅和借阅。本人授权电子科技大学可以将学位论文的全 部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后应遵守此规定) 作者签名: 导师签名: 日期: 年 月 日 摘要 摘要 摘 要 导电聚合物及其复合纳米材料在电学、电化学、储能领域有着广泛的用途。 本论文采用化学气相聚合沉积、LB 膜沉积等方法制备导电聚合物聚 3,4-乙烯二 氧噻吩(PEDOT)及其复合纳米薄膜材料,并对薄膜的导电、电化学特性进行了 研究。深入研究了复合纳米薄膜作为光电及储能器件的电极薄膜后对器件性能的 影响,并对相应的机理进行了探索。其主要内容归纳如下: 1.采用静电自组装法在多孔烧结体表面制备了 PEDOT 聚电解质复合纳米薄 膜。结果表明 PEDOT 复合纳米薄膜能够在不同基底上形成层状有序结构,复合纳 米薄膜的形貌、电性能及组装特性受溶液中聚阳离子浓度、pH 值等参数影响较大; 研究了复合纳米薄膜对钽电解电容器等效串联电阻(ESR)的影响,发现邻苯二 甲酸二乙二醇二丙烯酸酯/聚苯乙烯磺酸(PDDA/PSS)自组装膜对电容器的 ESR 影响较大,而 PDDA/PEDOT-PSS 自组装膜对电容器的 ESR 影响较小,这归因于 PEDOT-PSS 具有较高的电导率;首次研究了以 PEDOT 静电自组装膜为电极的多 孔烧结型固体钽电解电容器的器件性能。结果表明 PEDOT-PSS 静电自组装复合膜 可以取代化学原位聚合的 PEDOT 薄膜作为电容器阴极,并使得器件具有更好的稳 定性,而且制备工艺更为简单。 2 . 首次 采 用 化 学 气 相 聚 合 沉 积 方 法 在 具 有 多 孔 结 构 的 电 介 质 上 构 筑 PEDOT/PEDOT-石墨烯复合纳米薄膜作为电容器阴极,研究了该种电容器的各项 性能。结果表明化学气相聚合沉积复合纳米材料后,生成的 PEDOT 聚合物紧密包 裹在石墨烯上,使得 PEODT 与石墨烯之间有良好的接触,有效改善了 PEDOT 薄 膜的力学性能;化学气相聚合沉积的 PEDOT 及 PEDOT/石墨烯薄膜在 2θ = 10.8°、 12.3°、16.5、和 23.7°均出现了衍射峰,表明 PEDOT 及复合纳米薄膜均具有良好 的有序性。导电性研究表明 PEDOT/石墨烯复合纳米薄膜具有 100.3 S/cm 的高电导 率,这来源于 PEDOT 与石墨烯良好的协同效应;高导电的 PEDOT/PEDOT-石墨 烯复合纳米薄膜有效的降低了电极薄膜的电阻值,并进一步降低了器件的等效串 联电阻,使得器件具有更好的容量-频率特性和耐受电压能力。进一步的研究表明, 电容器工作在 1 MHz 时,其容量能够保持初始值的 70%,具有优异的高频特性。 3. 采用化学气相聚合沉积方法制备了 PEDOT/单壁碳纳米管(SWCNTs)、 PEDOT/还原氧化石墨烯(RGO)复合纳米薄膜作为超级电容器电极材料,并研究 了不同器件的储能特性。研究结果表明在 FeCl3 氧化剂薄膜上沉积的 PEDOT 具有 一定的晶格结构,PEDOT/RGO 薄膜显示了良好的有序结构,生成的聚合物可以有 I 效包裹在 RGO 表 面 形 成 良 好 复 合 ; 电 化 学 特 性 研 究 表 明 PEDOT/RGO 和 PEDOT/SWCNTs 电极的循环伏安曲线近似矩形,显示出良好的电化学性能,电解 液中的活性离子可以在 PEDOT 和碳纳米材料形成的界面快速的吸附和脱附。 PEDOT/RGO 和 PEDOT/SWCNTs 复合薄膜的循环伏安电流大于纯 PEDOT 薄膜, 这是由于 RGO 和 SWCNTs 具有非常高的比表面积及高导电率所致。在电流密度从 0.2 A/g 增加到 2.0 F/g 后,PEDOT/RGO 电极的比容量为 171 F/g,约为 0.2 A/g 时 的 83%,表明复合纳米薄膜电极具有良好的比容量维持特性,适宜大电流充放电。 进一步研究表明该电极在 1000 次循环后比容量可以有效的维持在 90%以上。 4. 采用化学原位聚合修饰 LB 膜的方法制备了层状有序

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