配位化合物与位平衡.ppt

只有酸效应时，MY的实际稳定常数: 例7.8　计算pH =2.0，pH=5.0时的KZnY?/ 已知 lg KZnY? =16.4 解：查表可知 pH=2.0时，lgαY(H)=13.51 lgKZnY?/ =lgKZnY? -lg?Y（H） 　　　=16.4-13.51=2.89 pH=5.0时，lgαY(H)=6.45 lgKZnY?/ = 16.4-6.45=9.95 pH值越大，lgαY(H)值越小，KZnY?/ 越大。 同时考虑EDTA及金属离子的副反应后 例7.9 用0.010mol·L-1EDTA滴定20.00ml 0.010mol·L-1 Ni2+离子，在pH为10的氨缓冲溶液中，使溶液中游离NH3的浓度为0.10 mol·L-1。计算化学计量点时，溶液中没有与EDTA配位的[Ni]总和[Ni2+]各是多少？ 解 查表得β1=102.80、β2=105.04、β3=106.77、β4=107.96、β5=108.71、β6=108.74 已知 pH=10时，αNi(OH)=100.7 lgαY(H)=0.45 =18.56-4.35-0.45=13.76 =104.35 αNi＝αNi(OH)＋ αNi(NH3)= 104.35 解： 平衡浓度/mol·L-1 x 0.1+2x 0.1-x mol·L-1 平衡浓度/mol·L-1 y 0.1+2y 0.1-y mol·L-1 加入KI，使[I-]=0.1mol·L-1，问是否有沉淀？ 0.1mol·L-1 [Ag(NH3)2]+ 溶液中： 0.1mol·L-1 [Ag(CN)2]- 溶液中： 有沉淀 无沉淀 Q=[Ag+]·[I-]=8.9×10-7×0.1=8.9×10-8＞ Ksp? Q=[Ag+]·[I-]=7.9×10-21×0.1=7.9×10-22＜ Ksp? ⑵ 生成配离子而使沉淀溶解 例7.3 计算完全溶解0.010mol的AgCl和完全溶解0.010mol的AgBr所需要1LNH3的浓度至少各是多少？（AgCl的Ksp?为1.77×10-10，AgBr的Ksp?为5.35×10-13， ） 解：设AgCl溶解后，全部转化为[Ag(NH3)2]+，游离的NH3的总浓度为x mol·L-1，AgCl在氨水中的溶解反应： 平衡浓度/mol·L-1 x 　　　0.01　　　0.01 0.22+0.02=0.24 mol·L-1 NH3浓度至少为： 平衡浓度/mol·L-1 x 　　　0.01　　　0.01 mol·L-1 4.1+0.02=4.12 mol·L-1 溶解0.010mol AgBr，NH3浓度至少为： 【例】计算AgCl在0.1mol·L-1NH3·H2O中的溶解度S。 1克AgCl能否完全溶解在 1升0.1mol·L-1NH3·H2O中？ c平 / mol·L-1 0.1-2S S S 解： S = 4.1×10-3 mol·L-1 ∵ 4.1×10-3 ×143.3 =0.59克 1克 ∴ 1克AgCl不能完全溶解在 1升0.1mol·L-1 NH3·H2O中。 3. 氧化还原反应与配位平衡 Cu + Hg2+ = Hg + Cu2+ Cu不能从[Hg(CN)4]2-中置换出Hg Hg2++2e [Hg(CN)4]2- + 2e Hg + 4CN- Hg ＝0.3419V Co3+ +e [Co(NH3)6]3+ 在1 mol·L-1 氨水中不能氧化水。 Co2+ 水溶液中Co3+ 能氧化水， =0.061V 【例7.4】已知 [Au(CN)2]-的K稳?=1038.3， 计算 解： 当 [Au(CN)2 -] =[CN-]=1mol·L-1时 得： 已知 [Fe(CN)6]3-的 [Fe(CN)6]4-的 通过计算说明下列反应在标准态时反应方向 2[Fe(CN)6]3-+2I- = 2[Fe(CN)6]4-+I2 练习1 E(Fe3+/Fe2+)= E?(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg =0.77+0.0592lg =0.36 V E? = 0.36 – 0.535 0 向左进行 计算说明标准态下能否向右进行？ 2[Ag(CN)2]-+S2- Ag2S+4CN- K? =(1.27×1021)2×6.3×10-50=1.02×10-7 lg