冶炼流程课件课本讲座大学生.pptVIP

原料：镍阳极泥、铜阳极泥、二次合金。任务：生产铂族金属、金银及硒工艺：浸出、萃取、离子交换、电解等产品：铂钯钌铑饿铱金银硒等 镍的电解 原料：熔铸生产的高硫阳极板 任务：生产电解镍 工艺：净化：让Fe、Cu、Co以沉淀形式离开电解液。 电解（隔膜防止杂质金属在阴极析出） 电解液：H2SO4、HCl混合系。循环。 阳极：高锍阳极板 （Ni3S2 - 6e = 3Ni2+ + 2S） 阴极：镍始极片（种板槽） （Ni2+ + 2e = Ni） 产品：电解镍 副产品：阳极泥（贵金属）、铁渣、铜渣、钴渣（进入钴系统）等 Ni Ni H2O ++ - - Ni2+ SO42- 高锍阳极板 电镍 Fe2+ Cu2+ 三、 生 产 车 间 生 产 技 术 概 况 净化： 在硫化镍阳极电解过程中，随着阳极的溶解， 性质与主金属相似的其它杂质元素也全部或部分溶解 进入溶液中，这些杂质元素主要有铜、铁、钴等，电 解液必须经过净化，将其金属杂质净化至合乎电镍要 求的限度内。 电解液的净化有有渣工艺和无渣工艺之分。 1、除铁： 除铁的方法很多，有中和水解法、黄钠铁矾法、萃 取法、离子交换法等。 中和水解沉淀法实质就是利用各种金属离子的氧化还原电位值不同，生成氧化物的PH值及溶度积等方面的差异，创造不同的技术条件达到各自分离的目的。 它适合处理含铁在0.1-1g/l的溶液。 中和除铁： 2Fe2+＋0.5O2＋2H＋＝2Fe3+＋H2O 2Fe3+＋6H2O=2Fe（OH）3↓＋6H＋ 2、除铜：铜是电解液中主要的杂质之一，其含量一 般在0.1-1g/l之间。除铜的方法不尽相同，对于含铜对于 1g/l，的溶液，有些厂家采用电解法除去80%以上的 铜，然后再用其它方法进行深度净化，对于含铜低的溶 液则多半采用硫化沉淀法或置换法。近年来，对于含铜 在0.1g/l一下的溶液也采取离子交换或萃取法进行铜镍 分离的。但传统用硫化沉淀或置换法分离镍铜是比较可 靠的。 镍精矿取代法： Ni3S2＋Cu2+＝CuS+NiS＋2Ni2+ 但是此反应进行缓慢，而且脱铜效率不高，为了提高 脱铜效率，加快反应速度，在加入镍精矿的同时必须加入 适量的硫磺（精炼厂加入90%左右的阳极泥代替硫磺）。 其反应为： Ni3S2＋3Cu2+＋S＝3CuS＋3Ni2+ 3、除钴： 中和水解除钴的基本原理与除铁相似，但Co2+ 较Fe2+难氧化，因此除钴较除铁困难，需要强氧化剂。 其反应： 2CoSO4＋Cl2＋6H2O=2Co（OH）3＋2H2SO4＋2HCl 问题：① 一次铁渣量大， 杂质在大系统内循环。 ② 铜渣含镍高。镍：铜 = 2：1 ③净化流程反复消耗酸碱。（1.5---2 → 3.5---4 → 3.0---3.5 →4 .5---5 造液： 在电解过程中，由于阳极杂质的影响，使得 阳极电流效率（86%)低于阴极电流效率 （97%)，再加之电解液在净化过程中各种渣夹带 而造成的损失，使得电解液中的Ni2+浓度不断贫 化，为了维持生产的正常进行，就必须维持镍离 子的平衡，电解造液是补充电解液中镍离子的有 效方法之一。 氢离子在阴极上析出电位比镍正，能优先析出，所以在正常镍电解生产中创造条件控制氢的析出，而在造液过程中则恰恰相反，是创造条件使氢优先在阴极上析出，镍在阳极上正常溶解，结果使镍的阴极电流效率远远低于阳极电流效率，从而使电解液中的镍离子得以富集。 造液过程是在不带隔膜的电解槽中进行的，常用铜皮做阴极，造液过程不仅起补充镍离子的作用，同时还有脱铜的作用，因为铜离子的析出电位比镍离子正，所以电解液中的铜离子会在阴极上与氢一起析出，在阴极上析出海绵铜。 反应： 阴极：2H++2e＝H2 Cu2++2e＝Cu（海绵铜） 阳极：Ni3S2－6e＝3Ni2+＋2S Cu2S-4e＝2Cu2+＋S 镍的电解精炼 有色金属的电化学冶金工艺可分为可溶阳极电解与不 溶阳极电解： 可溶阳极电解：阳极是可溶的（粗镍或合金阳极），简 称电解精