改性二氧化钛光催化还原水制氢研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

Classified Index: O472+.8 U.D.C.: 621.383.8 Dissertation for the Masteral Degree in Engineering PHOTOCATALYTIC WATER DECOMPOSITION FOR HYDROGEN PRODUCTION OVER MODIFIED TITANIUM DIOXIDE Candidate: Zhu Yingxi Supervisor: Pro f. Jiang Zhaohua Academic Degree Applied for: Master of Engineering Specialty: Chemical Engineering and Technology Affiliation: School of Chemical Engineering and Technology Date of Defence: June, 2009 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 - - I - 摘要 泡沫镍是一种机械性能好、孔隙率高、稳定性好的金属材料，作为光催化 剂载体，应用在光催化领域具有独特的优势。制备泡沫镍负载型纳米TiO2光催化 剂，既可以解决催化剂分离回收的难题，还可以克服催化剂颗粒易团聚和稳定 性差的缺点。 本文利用泡沫镍作为载体，通过对载体进行改性和优化负载工艺，制备高 活性的泡沫镍基TiO2光催化剂，研究了各组分加入量、pH值、烧结工艺等因素 对成胶成膜、TiO2薄膜的结构和光催化性能的影响。确定了溶胶凝胶方法制备 TiO2 薄膜的最佳工艺参数为：钛酸四丁酯、乙醇、水和硝酸的配比为 1:3:0.25:0.1，最佳浸渍提拉层数为 3 层。最佳烧结温度为 600℃。利用DRS和 XPS对泡沫镍负载TiO2薄膜的结构进行了分析。结果表明，泡沫镍负载TiO2后能 够使得吸收光谱发生红移，可能是由于Ni2+渗入到TiO2薄膜内或者形成了NiO与 TiO2的复合半导体。并且研究了预氧化处理对产气量的影响，SEM和XRD结果 表明，500℃的预氧化处理能够使得泡沫镍的表面积进一步的增大，负载更多的 TiO2活性物质。载体预处理后表面形成的氧化镍可以有效地阻止光生电子向金属 载体的迁移，使光催化活性得到提高。 为了进一步提高TiO2薄膜的光催化性能，本实验向溶胶中分别加入La3+、 Ce3+，来研究其对TiO2薄膜光催化性能的影响。结果表明，加入适量的稀土离子 可以提高TiO2薄膜的可见光光催化性能，以 0.1mol/L的Na2S作为牺牲剂，使用 125W高压汞灯外置照射 18cm2的催化剂 200min的产气量作为评价标准， Ce3+的 加入提高程度最大，La3+ 次之。当Ce3+ 掺杂浓度为 0.25mol%时，产氢量达到 30.6ml，利用SEM、XRD、DRS和XPS对掺杂前后TiO2薄膜的结构进行了分析， 表明稀土离子的掺入使晶粒细化，并且出现了低价Ti3+，掺Ce3+能够使得吸收边 发生红移，这些作用有利于TiO2薄膜的光催化活性提高。用光浸渍还原法在泡沫 镍基TiO2光催化剂上沉积贵金属Ag，使得可见光的吸收增强，薄膜的产氢量达 到 29.6ml。 关键词 溶胶凝胶法；TiO2薄膜；稀土离子；光催化制氢；泡沫镍 Abstract Foam nickel has the inimitable advantage in the field of photocatalytic hydrogen production because of its high mechanical performance and stability,which can be made to multifarious figures at discretion.It can overcome the difficulties in separation and recycle of photocatalyst and restrains aggregation and deactivation of the catalyst particles. In this paper, foam nickel was chosen as supports for TiO2 photocatalysts.TiO2 films loaded on foam nickel substrate with high photocatalytic activities were prepared by modify