乙烷构象新.pptVIP

* 大家晚上好 ☆绝密 2002.5.22前 克莱登大学申请博士学位试题 （有机化学卷） 试题一、试解释乙烷构象中重叠式的能量为何大于交叉式。 克莱登大学申请博士学位试题（有机化学卷） 2002年5月22日 重叠型构象中，两个Ｃ原子上的Ｈ原子相距较近，产生排斥力，而出现空间阻碍效应(Steric effect)。而在交叉型构象中，两个Ｃ原子上Ｈ原子的相距较远，不会出现空间阻碍效应的排斥力，能量较低，比较稳定。 试题二、不同溶剂中发生的不同SN2反应，当α位和β位上的氢原子被烷基取代时，均使反应速率明显降低，试说明该现象产生的主要原因。 例如：反应 ,根据不同溶剂中进行的15种取代反应计算出的不同类型的底物的平均相对速率： R= 反应速率 CH3－ 1 CH3CH2－ 3.3*10-2 CH3CH2CH2－ 1.3*10-2 (CH3)2CH－ 8.4*10-4 (CH3)3CCH2－ 3.3*10-7 ——胡宏纹.《有机化学》，高等教育出版社，1990年第2版，P100 克莱登大学申请博士学位试题（有机化学卷） 2002年5月22日 由于“位阻效应”：烷基的体积比氢原子大，α位和β位上的烷基会阻碍试剂从背面进攻，且使过渡态由于空间效应而能量上升，使反应不易进行