导电聚合物纤维素纳米晶复合材料的制备与性能-纳米纤维及杂化材料专业论文.docx

导电聚合物 导电聚合物/纤维素纳米晶复合材料的制备与性能 硕士学位论文 IV IV 东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同 意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允 许论文被查阅或借阅。本人授权东华大学可以将本学位论文的全部或 部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复 制手段保存和汇编本学位论文。 保密 □，在 年解密后适用本版权书。 本学位论文属于 不保密 ?。 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 PAGE PAGE VI 导电聚合物/纤维素纳米晶复合材料的制备与性能 摘 要 聚苯胺和聚吡咯因易于合成、成本低廉，环境稳定性好，特别是 具有较高的导电性和独特的电化学特性受到了研究人员的广泛关注。 聚苯胺与聚吡咯纳米结构化，使其具有高度有序结构、大比表面积等 优点，能够极大地改善其电学与电化学性能。但这两种导电聚合物的 较差热稳定性与机械性能，加上难以加工性，易团聚成较大尺寸的颗 粒都限制了它们的应用。本论文拟采用纤维素纳米晶为模板，通过简 便的原位化学氧化聚合法来制备导电聚合物与纤维素纳米晶的复合 材料。在保证导电聚合物包覆层较大的比表面积的同时，利用纤维素 纳米晶较高的力学性能与热稳定性来改善导电聚合物的缺陷。我们分 别制备出聚苯胺/纤维素纳米晶、聚吡咯/纤维素纳米晶和苯胺吡咯共 聚物/纤维素纳米晶三种纳米复合材料，并着重地探讨了其作为超级 电容器电极材料的应用潜力。主要研究结论如下： (1) 聚苯胺/纤维素纳米晶复合材料：以秸秆纤维为原料，采用盐 酸水热法在 4.0 M 的盐酸溶液中 110℃下处理 2 h，制备棒状纤维素纳 米晶。扫描电镜观测表明纤维素纳米晶的长度约为 250~350 nm，直 径介于 25~30 nm。以纤维素纳米晶为模板，通过原位化学氧化聚合 法制备聚苯胺/纤维素纳米晶复合材料。扫描电镜观测证实聚苯胺成 功包覆到纤维素纳米晶表面。复合材料也呈棒状，且其直径随苯胺单 导电聚合物 导电聚合物/纤维素纳米晶复合材料的制备与性能 硕士学位论文 体组分的增多而增大。当苯胺单体与纤维素纳米晶质量配比为 3:1 时， 棒状复合材料的直径约为 40~50 nm。X 射线衍射测试表明，纤维素 纳米晶并没有因为苯胺原位反应而受到影响。热失重分析证实纤维素 纳米晶的引入显著提高了聚苯胺的热稳定性，复合体系的初始热分解 温度均超过 200 ℃，并在质量配比为 3:1 时达到最大，约为 219 ℃。 将聚苯胺/纤维素纳米晶复合材料制备成超级电容器的电极，在 1 M Na2SO4 电解液中进行电化学性能测试。循环伏安测试表明复合电极 的比电容在质量配比为 3:1 时达到最大。在 1 mV/s 扫描速率下，比 电容值可达到 285 F/g。恒流充放电测试表明，质量配比为 3:1 的复合 电极的等效串联电阻最小，交流阻抗测试也表明其电荷转移电阻最 小。循环稳定性测试表明该复合电极循环稳定性较高，500 次循环后， 比电容还可保留 78%。 (2) 聚吡咯/纤维素纳米晶复合材料：以纤维素纳米晶为模板，采 用原位化学氧化聚合法制备出聚吡咯/纤维素纳米晶复合材料。扫描 电镜观测表明聚吡咯完全包覆到纤维素纳米晶上，在聚吡咯与纤维素 纳米晶质量配比为 3:1 时，棒状复合材料的直径约为 50~60 nm。相比 相同质量配比的聚苯胺/纤维素纳米晶复合材料，聚吡咯/纤维素纳米 晶复合材料更粗且表面也更粗糙。热失重分析表明，复合材料的初始 分解温度均超过 200 ℃。对质量配比为 3:1 的复合材料而言，初始热 分解温度为 201 ℃，但初始热分解温度在质量配比为 2:1 时最高，为 210 ℃。值得注意的是聚吡咯/纤维素纳米晶复合体系的初始热分解 温度均低于同质量配比的聚苯胺/纤维素纳米晶复合体系。将聚吡咯/ VII V VIII 纤维素纳米晶复合材料制备成超级电容器的电极，在 1.0 M Na2SO4 电解液中进行电化学性能测试。电化学性能测试表明聚吡咯/纤维素 纳米晶复合电极在质量配比为 2:1 时，性能最佳。其中循环伏安测得 的最高比电容值可达 462 F/g，高于相同质量配比聚苯胺/纤维素纳米 晶。恒流充放电测试表明聚吡咯/纤维素纳米晶复合电极的等效串联 电阻值均小于相同质量配比聚苯胺/纤维素纳米晶体系，但其最小值 出现在 2:1 的质量配比。循环稳定性测试表明聚吡咯/纤维素纳米晶经 过 500 次循环后，质量配比为 2:1 的复合电极的比电容可保留了 67 %。 可见聚吡咯/纤维素纳米晶复合电极较聚苯胺/纤维素纳米晶体系更适 合中性电解液，相同质量配比下复合电极的比电容更大，但循环稳定 性略差。