《天大考研资料物化学》天大物理化学课件04.ppt

例题 §4.6 理想稀溶液 1. 溶剂的化学势 2. 溶质的化学势 3. 其它组成标度表示的溶质的化学势 4.分配定律 §4.7 稀溶液的依数性 1. 溶剂蒸气压下降(溶质不挥发) 2. 凝固点降低(纯溶剂析出） 3. 沸点升高（溶质不挥发） 4.渗透压（osmotic pressure） §4.9 活度及活度因子 1. 真实液态混合物 2. 真实溶液 第四章 内容关联 “在定温、定压下，若一种物质溶解在两种同时存在的互不相溶的液体里，达到平衡后，该物质在两相中浓度之比等于常数” ，这称为分配定律。用公式表示为： 式中bB(?) 和bB(?) 分别为溶质B在两种互不相溶的溶剂? ，?中的浓度，K 称为分配系数（distribution coefficient）。 T一定时 这个经验定律可以从热力学得到证明。定温定压下，达到平衡时，溶质B在? ，?两相中的化学势相等，即： 如果溶质在任一溶剂中有缔合或离解现象，则分配定律只能适用于在溶剂中分子形态相同的部分。 分配定律的应用： （1）可以计算萃取的效率问题。例如，使某一定量溶液中溶质降到某一程度，需用一定体积的萃取剂萃取多少次才能达到。 （2）可以证明，当萃取剂数量有限时，分若干次萃取的效率要比一次萃取的高。 溶剂蒸气压下降 凝固点下降 沸点升高 渗透压 依数性质：（colligative properties）指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况，其余在下册讨论。 所谓稀溶液的依数性,指稀溶液的： 1）溶质不挥发时，蒸气压下降； 2）溶质不析出时，凝固点降低； 3）溶质不挥发时，沸点升高； 4）渗透压增加。 这些量仅与稀溶液中溶质质点数有关，而与溶质本性无关。 对于二组分稀溶液，加入溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 即稀溶液中，溶剂的蒸气压的下降值与溶液中溶质的摩尔分数成正比。 Kf称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位：K?mol?kg–1 bB为非电解质溶质的质量摩尔浓度，单位：mol?kg–1 常用溶剂的Kf值有表可查。用实验测定 值，查出 Kf，就可计算溶质的摩尔质量。 若在纯溶剂A中加入不挥发的溶质B，由于溶液的蒸气压只是 A 的蒸气压，小于纯溶剂 A 在同温度的蒸气压。所以其蒸气压曲线 oc 在纯 A 蒸气压曲线 o?c?下方。 所以在一定的外压下，纯液态沸腾的温度要低于溶液沸腾温度。 p外=const p外 pA 纯液态A 溶液中A c? c o? o 定义：沸点为液体饱和蒸气压等于外压时的温度。 Kb称为沸点升高系数（boiling point elevation coefficints），单位：K?mol?kg–1 。常用溶剂的Kb 值有表可查。 测定 值，查出Kb ，就可以计算溶质的摩尔质量。 如图所示，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 ，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 是溶质的浓度。浓度不能太大，这公式就是适用于稀溶液的van’t Hoff 公式。 例题1 在5.0?10-2 kg CCl4(A)中溶入5.126?10-4 kg 萘(B)(MB=0.12816 kg?mol-1)，测得溶液的沸点较纯溶剂升高0.402K。若在同量的溶剂CCl4中溶入6.216×10-4 kg的未知物，测得沸点升高约0.647K。求该未知物的摩尔质量。 解：根据 两式相除，消去Kb后，解得MB＝9.67×10-2 kg?mol-1。 得 4. 拉乌尔定律与亨利定律的对比 xB kx,A kx,B A B B在A中的稀溶液 A在B中的稀溶液 p A、B两种液体在一定温度下混合成溶液。纵座标为压力p ，横座标为B的摩尔分数 xB 。 图中左侧为 B在A中的稀溶液，右侧为A在B中的稀溶液。两种液体的纯态的饱和蒸气压已标在图上；作为可挥发溶质时，它们的亨利系数都在各自饱和蒸气压的上方。 实线上方的虚线1代表按亨利定律求得的 B在A中的稀溶液上 B的蒸气压。及虚线2代表按亨利定律求得 A在B中的稀溶液上 A的蒸气压。 兰色实曲线表示 pA与组成的关系，红色实曲线表示 pB与组成的关系。