含羧基有机蒙脱土／天然橡胶纳米复合材料的结构与性能.docVIP

含羧基有机蒙脱土／天然橡胶纳米复合材料的结构与性能 含羧基有机蒙脱土,天然橡胶纳米复合材 料的结构与性能 加工?应用合成橡胶工业,2006—07—15,29(4):280,283CHINASYNTHETICRUBBERINDUY 含羧基有机蒙脱土/天然橡胶纳米复合材料 的结构与性能 郑小瑰,郭宝春,贾德民 (华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州51o64o) 摘要:通过蒙脱土与酸化椰油酰胺基丙基甜菜碱(CAB)进行正离子交换,制备了含羧基的有机蒙脱 土(OMMT),用OMMT与天然橡胶(NR)复合制得插层型纳米复合材料.对OMMT的结构进行了表征, 研究了OMMT对NP,JOMMT纳米复合材料结构与性能的影响.结果表明,酸化CAB溶液改性OMMT 的层间距较蒙脱土改性者有较大幅度的增加;少量OMMT可改善NR的拉伸强度和扯断伸长率,同时雏 持较低的拉伸永久变形;OMMT对复合材料的硫化表现出促进作用,但其含量对复合材料的硫化特性影 响不大. 关键词:有机蒙脱土;椰油酰胺基丙基甜菜碱;天然橡胶;纳米复合材料;结构表征;硫化特性;力学 性能 中圈分类号:TQ332.5文献标识码:B文章缩号:1000—1255(2006)04—0280—04 聚合物与蒙脱土(MMT)纳米复合技术是 近年来兴起的一项聚合物改性新技术?.许多 聚合物与MMT复合后可形成插层/剥离的纳米 结构,从而显着改善原有聚合物的性能.MMT 在与聚合物复合前需要进行有机改性,以提高其 与聚合物的相容性.普通的有机改性剂如长链季 铵盐改性的有机蒙脱土,与常见的聚合物如天然 橡胶(NR)不能产生化学结合.为了进一步改 善有机蒙脱土与聚合物的结合状况,人们尝试用 反应性的季铵盐改性MMT,但其工艺复杂,成 本高.郭宝春等发明了一种含羧基有机蒙脱土 (OMMT)的制备方法,具有方法简单,成本低 廉的特点.本工作用这种有机蒙脱土与NR制 备了纳米复合材料,研究了OMMT对复合材料 结构与性能的影响. 1实验部分 1.1原材料 NR:3.烟片胶,泰国产;MMT:800目,离子交 换容量为1mmolfg,南海市非金属开发公司生 产;椰油酰胺基丙基甜菜碱(CAB):工业品,总固 物质量分数30%,广州市中元精细化工厂生产; 其他橡胶配合剂均为通用工业原料. 1.2OMMT的制备 在搅拌下将MMT缓慢加入到蒸馏水中(质 量分数10%),使其在水中分散均匀.在CAB中 加入一定浓度的盐酸溶液,配成酸化的CAB溶 液,滴入MMT悬浮液中,在80?下搅拌,反应4h 后静置沉降,用蒸馏水多次洗涤,抽滤,在真空烘 箱中烘至质量恒定,然后研磨并过200目筛,得到 OMMT. 1.3NR/OMMT纳米复合材料的制备 用上海橡胶机械一厂生产的双辊开炼机混炼 NR,配合剂和OMMT.先将混炼胶放置16h,然 后用上海橡胶机械一厂生产的平板硫化机硫化成 型,硫化温度143?,硫化时间为混炼胶的正硫化 时间. 混炼胶基本配方(质量份,下同):NR100,硬 脂酸2,氧化锌4,促进剂CZ1.5,促进剂DM 0.5,硫黄1.5. 1.4分析与测试 力学性能硫化橡胶的物理机械性能按 GB/T528--1998测试.复合材料的撕裂强度按 收疆日期:2005—09—20;修订日期:2006一o4—2O. 作者简介:郑小瑰(198O一),女,硕士. 第4期郑小瑰等.含羧基有机蒙脱土/天然橡胶纳米复合材料的结构与性能 GB/T529--1999测试;邵尔A硬度按照GB/T 531—1999测试. x射线衍射(XRD)仪器为日本理学公司生 产的Dmax/II型x射线衍射仪,铜靶(石墨单色 器),扫描速度5(.)/min,衍射角范围1.一45.. 傅里叶变换红外光谱(FTIR)仪器为美国 Nicolet公司生产的Magna—IR760型FTIR,用溴 化钾压片法分析. 硫化特性仪器为美国Alpha公司RPA 2000型橡胶加工分析仪,分析条件为温度143?, 频率1.67Hz,应变0.50.. 透射电子显微镜(TEM)用LKB一2088型 超薄切片机在一120?以下冷冻切片,采用日本 生产的JEM一100CX型SEM观察. 热重量分析(TGA)使用美国TAInstrument 公司生产的TGA2050型热重量分析仪分析,升温 速率10~C/min,氮气保护,温度为室温至600?. 2结果与讨论 2.1OMMT表征 从图l可看出,酸化CAB溶液改性OMMT的 层间距为2.4nm,相对MMT1.2nm的层间距有明 显增大,说明改性剂经离子交换后进入到了MMT 层间. 2468lOl214 20) Fig1XRDcurvesofMMTandOM