G9031004六页稿-东海大学化学工程与材料工程学系.DOCVIP

PAGE PAGE 1 東海大學化工研究所 反應性改質塑木複材之雙螺桿程序 研究生：劉振芳 指導教授：王 曄 摘 要 本研究的主要目的是以單元式交錯型同向雙螺桿作為連續式反應器，探討MA反應性改質對木粉表面性質之影響以及混煉後對塑木複材機械性質造成的影響。在塑木複材的混煉中經由添加不同濃度的單體(MA)及過氧化物(DCP)，在木粉表面上會形成化學吸附，FTIR測定結果，顯示MA會在木粉表面產生酯鍵結；由逆向氣相層析儀(IGC)測定木粉表面自由能的結果顯示經由乾拌處理，表面能量皆會隨著處理濃度的增加而降低，而經由混煉押出後，能量更為降低。對PE混煉填充改質木粉的複材機械性質進行探討。當DCP濃度逐漸增加時，塑木複材的拉伸強度以及有刻痕Izod衝擊強度皆有補強效果;由SEM觀察塑木複材內填充木粉與基材之界面，可進一步說明經由MA與DCP的反應性改質對非極性基材與極性木粉的界面有改質的效果 簡 介 過去二十年來押出技術的進步以及環境保護的要求，使得用押出機來作為高分子熔融連續式反應器比傳統液態接枝技術成本降低與效率增加。雙螺桿押出機中尤其以交錯型同向雙螺桿在反應性押出中最常使用，雙螺桿押出機提供了許多的好處，例如：絕佳的分配及分散混合；少量或根本不用溶劑；良好的溫度控制；狹小的滯留時間分布；而且可以做連續式添加進料並移除多餘的單體及副產物。 由於天然纖維如木質纖維的加入可達成改質塑膠的目的，使得複材具有良好的機械性質，可應用於取代原木。更因具有價格低廉、取得容易與生物可分解、可再回收等較優於無機填充劑的特性，因而普遍被用於聚烯烴的填充劑或補強劑。由於塑膠基材本身屬於非極性的物質，而木質纖維素因含氫氧基，而呈現極性，此兩者並不互溶，所以基材與填充劑兩者間之界面產生互斥的狀態，但如兩者間缺乏好的黏著效果，則應力無法有效的在界面間轉移，因而影響複材的機械性質，因此需要改善接觸面間的相容狀態。 一般的改質方法會利用相容劑或偶合劑的反應來改善複材界面的相容性，其為末端官能基與自然木質纖維素表面之氫氧基產生鍵結反應，而另一端之烷基乃是與基材相似結構之分子鏈，藉著兩者非極性分子間同性相容的原理，產生鍵結的橋樑，使得基材與木質纖維填充劑具有更佳的相容性。在自由基反應性改質上，因為過氧化劑本身不穩定，溫度升高後形成自由基狀，進而攻擊烷基上的氫使其自由基化，自由基化的烷基再與單體反應，最後與自然木質纖維素表面之氫氧基產生鍵結反應。 研究方法與目的 本研究主要分為改質木粉表面性質檢測與反應性押出塑木複材物性討論兩大部分。首先探討經由乾式處理法，預先將木粉和MA及DCP乾拌處理，使木粉表面的氫氧基與MA反應，以達成預先處理填充劑界面性質的改善；並經由改變配方組成，以期反應性押出改質塑木複材的機械性質能達到增強的效果。 本研究混合複材之設備上，使用單元組合式同向雙螺桿押出機混煉，製成以高密度聚乙烯為基材，木粉為填充劑之複合材料。於複材組成、微觀結構及機械性質等之測定，探討於相同加工條件和組態之混煉效果下，添加不同單體(MA)及過氧化物(DCP)添加量對複材之影響。而利用FTIR與IGC測定改質前後木粉表面的性質，繼而將複材以射出成型機製成拉伸及衝擊試片，檢測經不同濃度與不同高分子烷基鏈之相容劑處理之複材，其拉伸強度、衝擊強度及破壞韌性的關係，並擷取拉伸及衝擊試片斷面，利用電子顯微鏡觀察複材之拉伸及衝擊斷面的顯微結構，作為複材破壞之定性分析。 而經由分析顯微相片中，木粉的分散狀態以及基材與木粉之界面黏著狀態，藉此探討填充劑在基材中之分散狀態及基材與填充劑界面是否經反應性處理而有所改善，作為處理劑添加量與機械性質提升效果衡定，探討單體及過氧化物濃度與機械性質的關係。 實驗結果與討論 1.乾拌處理木粉表面性質的檢測 圖1為反應性押出塑木複材製程中使用的螺桿組態圖，由於過高的剪切力會使木質纖維發生劣化的現象，所以選擇此低剪切力的組態。本研究首先針對木粉表面性質以乾拌方式改質，由於木粉表面多為氫氧基和ＰＥ基材不相容，所以利用乾式攪拌機將單體(MA)、過氧化物(DCP)和木粉作一充分的混合，使木粉表面能先與MA進行鍵結，降低木粉表面聚集的能量，因此利用紅外線光譜來測定乾拌後之木粉的表面鍵結情形以及使用IGC測定木粉的表面張力，比較不同處理濃度，MA濃度和DCP濃度對木粉表面改質的影響。圖2為FTIR測定乾拌處理木粉的表面官能基，當MA和木粉表面的氫氧基反應時，會產生酯化反應，形成如圖2中的吸收峰1734cm-1，此為酯化反應產生的官能基C=O基，圖中顯示吸收峰的高度並不會隨著DCP濃度的增加而有所變化，這是由於影響酯化反應程度的因素受MA濃度影響，所以在MA濃度固定下，其吸收峰的變化並不明顯。圖3為以未處理木粉為基