涂料基础-第二章+酚醛树脂和氨基树脂.pptVIP

第二章 酚醛树脂和氨基树脂 第一节 酚醛树脂 一．合成原理 在碱性催化剂作用下，介质PH值7,苯酚和甲醛首先发生加成反应，生成一羟甲基苯酚、二羟甲基苯酚和三羟甲基苯酚。 ;当以上生成物受热时，又可发生羟甲基苯酚上的羟甲基与苯酚上的氢的缩合反应生成次甲基桥，或发生羟甲基之间的缩合反应，形成醚键连接：;以上产物继续受热会进一步缩合。如果反应更加深入，则会发生交联，形成体型结构的大分子,这在树脂生产阶段是应该避免的。所以，在实际生产中应该严格控制反应条件，以得到具有类似下列结构的产物：;其中n=4～10。m=2～5。这就是含有羟甲基的线型或支链型酚醛树脂。 由于分子中有羟甲基，所以在受热时会进一步缩合形成高度交联的体型结构产物。;二．制备实例（以Mgo为催化剂）; ③从沸腾开始计算反应时间， 反应30min后开始取样测粘度。当达到规定粘度、温度在80～85℃的情况下，脱水25～30分钟。以聚合速度确定终点，达到终点时立即加入乙醇稀释。所谓聚合速度即凝胶速度，在未加乙醇稀释的情况下，100～130秒/150℃凝胶。 三.酚醛树脂的固化 碱催化制得的酚醛树脂在进行交联之前都必须用酸调到中性或偏酸性。酚醛树脂的固化有两种方法：一是直接加热固化，温度为130--200 ℃。二是在室温下以有机或无机强酸作固化剂，常用的固化剂有甲苯磺酸、盐酸和磷酸。 此外，酚醛树脂还能以环氧、三聚氰胺甲醛、醇酸、丙烯酸等含羟基或环氧基的树脂为固化剂 ，制成烧烤漆。 四．酚醛树脂在涂料中的应用 1．性能：具有高粘结性、极好的耐化学药品性、耐热性、耐酸性，但不耐碱，遇碱易水解。此外，还具有良好电绝缘性和耐湿耐水性。 2．应用 广泛用于木器、家具、建筑、船舶、机械电器及防腐蚀方面。;（1）清漆:将酚醛树脂溶入桐油、脱水蓖麻油、亚麻子油等不饱和植物油或这些植物油与二甲苯、200#溶剂油的混合物中，用于工业烘干清漆、电绝缘清漆；或用来改性松香、松香甘油酯、氯丁胶，用于罐、桶、筒体、管道、贮槽的涂装保护，烘干温度与溶入的植物油有关，一般在218～307℃之间。 （2）汽车用涂料:通常与汽车的水性涂料底漆（磷化漆、达克漆）配套使用，采用电泳法涂敷。 （3）金属容器用涂料:常与环氧树脂、聚乙烯醇缩甲醛（丁醛）、醇酸树脂等一起使用，工业上用于容器、管道的涂装和食品容器（罐头）的内外涂装。 （4）船舶用涂料:主要指水下船体用涂料，底漆用酚醛/聚乙烯醇缩丁醛，防锈漆为油改性或树脂改性酚醛涂料。 （5）印刷油墨:这是酚醛树脂最主要的用途，一般为酚醛改性松香树脂。;;;第二节 氨基树脂 一．三聚氰胺甲醛树脂（以下简 称三聚），是由三聚氰胺和甲醛的缩合产物，在丁醇介质中醚化及缩聚反应而成。 1．主要原料。; ①三聚氰胺是一种含氮的杂环化合物，外观为白色粉状结晶，微溶醇、不溶于醚、溶于甲醛，熔点350℃。 ②甲醛：无色透明液体，一般工业品是含甲醛37%左右的甲醛水溶液。 ③丁醇 C4H9OH 正丁醇是无色透明液体，比水轻。 2．三聚氰胺树脂合成反应机理 以─NH2表示三聚氰胺的氨基基团; 三聚氰胺有6个活性氢原子，可以在酸或碱的催化下和1～6个甲醛分子反应，分别生成对应的羟甲基三聚氰胺。比如一羟甲基、二羟甲基、三羟甲基、四羟甲基等。 生成三羟甲基三聚胺的反应迅速而容易，是放热过程。反应不可逆。超过三羟甲基就必须在过量甲醛的情况下形成，反应是可逆的是吸热过程。所生成的羟甲基数取决于三聚氰胺和甲醛的克分子比。甲醛过量数越多，反应产物含羟甲基数目也越多。; 涂料用的三聚氰胺树脂一般每个链节上含4～5个羟甲基。多羟甲基三聚氰胺，本身还可以进一步缩合成大分子，羟甲基数越多，缩合反应越慢。 多羟甲基三聚氰胺初步聚缩产物是不溶于有机溶剂的亲水性产物。可应用于塑料、粘合剂、织物处理剂、纸张增强剂等方面。进一步聚缩就成为体型结构的不溶不融产物，不能用作涂料。 涂料用三聚氰胺树脂是多羟甲基三聚氰胺与丁醇在酸性催化剂作用下发生醚化反应的产物。 ;反应最终生成丁醇改性三聚氰胺甲醛树脂 ;四．三聚氰胺树脂生产配方及工艺 常用品种 1.低醚化度，与不干性醇酸配合 2.高醚化度，与干性醇酸配合 ;工艺： ①将甲醛、丁醇①、二甲苯投入反应釜在搅拌下加入碳酸镁。徐徐加入三聚氰胺，搅拌均匀，开蒸气升温，升至80℃，取样观察，树脂溶液应清澈透明，PH值在6.5～7左右。 ②在90～92℃回流2.5h，冷却，加入苯二甲酸酐，待其全溶后，取样测PH