第3章自由基聚合反应.ppt-2.pptVIP

3.4.1 概述;;3.4.2 聚合动力学研究方法;;3.4.3 稳 态 假 设;（3）在反应开始短时间内，增长链自由基的生成速率等于其消耗速率（Ri =Rt)，即链自由基的浓度保持不变，呈稳态 （4） 聚合产物的聚合度很大，用于引发的单体远少于链增长消耗的单体，因此可以认为 聚合总速率就等于链增长速率. ;根据假设（1）、（2）和（4），聚合速率等于链增长速率。 链增长速率 Rp = -d[M]/dt =kp[M][M?] 根据假设（3），Ri = Rt 2fkd[I] = 2kt[M?]2 [M?] = (fkd/kt)1/2[I]1/2 代入链增长速率方程得;动力学链长：平均每一个链自由基从引发到终止过程中（包括链转移反应的延续）所消耗的单体分子数。;无链转移反应时，每一条增长链都是由一个初级自由基引发而成，因而ν＝平均每条增长链所含的单体单元数： 当发生歧化终止时, 两条增长链生成两个聚合物分子，因而聚合产物的 Xn = n; 当发生偶合终止时，两条增长链结合生成一个聚合物分子，因而聚合产物的Xn = 2n 。;3.4 自 由 基 聚 合 反 应 动力学 ;3.4.7 数均聚合度;3.4.8 自动