二成分系液液平衡预报0国立高雄科技大学化学工程与材料工程系.DOCVIP

國立高雄應用科技大學 二成分系的液液平衡 (預報) 組別：第四組 班級：四化材三甲 學號：1100101157 姓名：鄭育如 目錄 實驗目的 相關知識 儀器及藥品 實驗步驟 注意事項 參考資料 實驗目的[1] 測定部份互溶二成份系溶液在各溫度時的互溶度 測求水-酚二成份系液體的溶解曲線 熟悉由溶解度曲線求其臨界溶解溫度 相關知識[1][2][3] (一) 物質有三態，可以互相轉變。各種物理狀態間的轉變各有不同轉變的速率和條件，當兩相間的轉變速率相同時就達成物理平衡(Physical equilibrium)。 (二) 1876年物理學家吉布士(J.W.Gibbs)根據研究成果提出了相律(Phase rule)-一個熱力學的自由度;認為平衡系中的相數(P)、成份數(Components，C)和自由度(Degrees of freedom，F)之間的關係式如下： F=C-P+2?其中P是平衡系中存的「總相數」;C是組成該平衡系所需「最少獨立化學成份數」;F是用來完全確定平衡系的狀態所需「最少獨立變數」;式中的2是指溫度和壓力兩個獨立變數。 若平衡系中有涉及化學反應時，C是系統中「所有獨立化學成份總數」N減掉R，即C=N-R。 若平衡系僅由凝相的固相、液相所組成，此平衡系稱凝相系(Condensed system)，會由於液相、固相受壓力變化的影響很小可忽略不計，所以獨立變數應減去壓力。因此凝相系的相率是可寫成： F=C-P+1 (三) 二種液體混合時，可能發生 (1) 「完全互溶」呈均勻溶液，無論成份比例如何都能完全混合，如水與酒精； (2)「部分互溶」不能完全混合均勻，經震盪、靜置後，仍會慢慢分成兩液層，如水與乙醚、水與酚 (3)「完全不互溶」等現象，但溶解度通常會隨溫度而變，一般溫度漸升，其互溶度會漸增，達至某一溫度時，此兩液體可能變為完全互溶，或是液-液兩相中某一相的組成固定，另一相的組成和溫度也會固定，此時的溫度稱為「臨界溶解溫度」。 (四) 共存的幾個液相間的 HYPERLINK /wiki/%E7%9B%B8%E5%B9%B3%E8%A1%A1 \o 相平衡 相平衡，常見的是兩個液相間的相平衡。例如當水和苯共存時，水中溶有少量苯，苯中溶有少量水，兩者部分互溶，形成具有兩個液相的二元系。加入適量醋酸，醋酸既能溶於水相，又能溶於苯相，醋酸在水相與苯相中分配而達到平衡，系統仍保持兩個液相。至於多元系,可能有三個或更多液相共存,並達到平衡。液液平衡數據主要用於 HYPERLINK /wiki/%E8%90%83%E5%8F%96 \o 萃取 萃取計算中評選 HYPERLINK /wiki/%E8%90%83%E5%8F%96%E5%89%82 \o 萃取劑 萃取劑和確定 HYPERLINK /wiki/%E7%90%86%E8%AE%BA%E7%BA%A7 \o 理論級 理論級數或 HYPERLINK /wiki/%E4%BC%A0%E8%B4%A8%E5%8D%95%E5%85%83%E6%95%B0 \o 傳質單元數 傳質單元數。　　 相圖液液平衡關係可用相圖表述。水－異丁醇二元系的 HYPERLINK javascript:linkredwin(%E7%AD%89%E5%8E%8B%E7%9B%B8); \o 等壓相 \t 等壓相圖（圖1）表明： HYPERLINK /a3_06_11_01000000000000119081174298806_jpg.html \o 液液平衡 \t _self 在一定溫度下，兩相區的包線上讀到的兩點C?0和Có分別代表兩個共存液相的組成（以組分B的m?B％表示）。這兩個共存液相又稱 HYPERLINK /wiki/%E5%85%B1%E8%BD%AD%E7%9B%B8 \o 共軛相 共軛相。一般來說，共軛相的組成通常隨溫度升高而相互接近，當溫度升高到K點的數值時，共軛相於點K會合，系統變成單相。這個會合點K的溫度稱上部會溶溫度（也稱上部臨界溶解溫度）。溫度高於上部會溶溫度時，水和異丁醇完全互溶。但也有些系統，例如水－三乙胺二元系的共軛相組成隨溫度降低而相互接近（圖2），於是便有下部會溶溫度（也稱下部臨界溶解溫度），還有少數係統，如水-菸鹼二元系,既有上部會溶溫度，又有下部會溶溫度（圖3）。? 液液平衡 ?? 液液平衡 (五) 相穩定性準則由熱力學第二定律可得相穩定性準則： 式中G?m為二元溶液的摩爾自由焓；x?1為組分1的摩爾分數。如果不滿足這一條件，則發生相分裂，形成兩個共存液相。在 HYPERLINK /wiki/%E7%9B%B8%E5%B9%B3%E8%A1%A1%E5%85%B3%E8%81%94 \o