第七章 分子结.pptVIP

一、价键理论的形成和本质 二、共价键的特性 三、共价键的类型 一、轨道杂化理论的基本要点 二、杂化轨道的类型 7.4 价层电子对互斥理论 1、问题的提出及主要用途 杂化轨道理论成功地解释了共价分子的空间构型，但是，一个分子的中心原子究竟采取哪种类型的轨道杂化，有时是难以预先确定的，因而就难以预测分子的空间构型。 PbCl2 Pb: 5d106s26p2 Pb2+→ sp杂化？直线？ HgCl2 Hg: 5d106s2 Hg2+→ sp杂化？直线？ 2、价层电子对互斥理论要点 1. 分子或离子的空间构型决定于中心原子周围的成键电子对(σ)和孤对电子对数。 2. 价层电子对互相排斥，这些电子对互相处于尽可能远离的位置以达斥力最小。 3. 分子或离子的空间构型就是以电子对的空间几何构型为依据而得的。 4. 电负性(x)越大，越远离中心原子，电子对间斥力减小，夹角变小。 5. 不同情况下，电子对的排斥力大小不同，孤电子对～孤电子对＞孤电子对～成键电子对＞成键电子对～成键电子对。 3、VSEPR法判断ABn型共价分子或离子的空间构型的步骤 总体思路：中心原子→价电子对数→理想构型(价电子对构型)→杂化类型→孤对电子数→分子空间构型。 价层电子对构型 2.判断分子的空间构型 3．应用 判断分子空间结构。 判断杂化类型。 判断分子极性。 判断键角大小。 7.5 分子轨道理论简介 分子轨道理论的提出 VB法、杂化轨道理论着眼于原子，在原子形成分子时仅当作是各自的价电子彼此进入对方的原子轨道中去“共”“配”，似乎原子成键时，只与未成对电子有关，缺乏对分子作为一个整体的认识，所以涉及分子整体的性质→ 分子的磁性（有未成对电子为顺磁）及稳定性无法说明。 例如：O2 O：1s22s22px22py12pz1 按VB法：1个σ键和1个π，反磁性 实验表明，O2分子是顺磁性物质，它有2个未配对的单电子, 结构为: 7.5.1分子轨道理论基本要点 1. 着眼点：分子轨道波函数ψ描述电子在整个分子空间范围内运动，与原子轨道的主要区别在于：原子轨道用s、p、d…表示，而分子轨道用σ、π、δ…符号表示。 2. 组成：几个原子轨道可组合成几个分子轨道，其中有一半能量降低为成键分子轨道（bonding molecular orbital），如σ、π轨道；另一半能量升高为反键分子轨道（antibonding molecular orbital），如 σ*、π* 轨道。 3. 为有效地组合成分子轨道，成键各原子必须符合： 对称性匹配 能量近似 原子轨道最大重叠 对称性匹配 ① 对称性不匹配则不能组成分子轨道。对称性匹配的几种简单原子轨道组合 x轴：s-s s-px px-px →σ分子轨道 py-py pz-pz → π分子轨道 ② 对称性匹配的两原子轨道组合成分子轨道有二种可能组合方式 ★波瓣符号相同(+ + )→ 成键轨道。 ★波瓣符号相反(+ -) → 反键轨道。 能量近似 ① 同核双原子分子：1s-1s、2s-2s、2p-2p ② 异核双原子分子： 原子轨道最大重叠 4. 电子在分子轨道中的排布也遵守Pauli不相容原理、能量最低原理和Hund规则 5.在分子轨道理论中，用键级（bond order）表示键的牢固程度。 键级 ＝（成键轨道上的电子数 - 反键轨道上的电子数）／2 键级愈高，键愈稳定；键级为零，则表明原子不可能结合成分子。 分子轨道理论要点： 1.原子形成分子后，电子不再局限于个别原子，而是属于整个分子。 2.两个原子中的能量相近的原子轨道通过适当组合,形成数目相等的分子轨道。 3.分子轨道有成键轨道和反键轨道之分。 4.电子在分子轨道中分布服从泡利不相容原理、能量最低原理和洪特规则。 7.5.2同核双原子分子的分子轨道能级图 两种分子轨道能级图： 2s~2p能差较大(＞1500KJ·mol-1 ) 不发生2s～2p相互作用（s-s,p-p） (a) — O2(F) 2s~2p能差较小(＜1500KJ·mol-1 )发生2s~2p相互作用(b) — N2 (N、C、B、Be、Li ) 三、同核双原子分子的分子轨道能级图 (a) — O2(F) (b) — N2 (C、B、Be、Li ) 四、分子轨道理论应用实例 试分析氢分子离子H2＋ 和He2分子能否存在。 试用MO法说明N 2分子的结构