硫酸介质的条件电位.ppt

* * * * * * * * * * * * c. 水中微量的Cu2+或Fe2+可以促进Na2S2O3溶液的分解：Cu2+ + 2S2O32- 2Cu+ + S4O62- 4Cu+ + O2 + 2H2O 4Cu2+ + 4OH- 因此，需要用新煮沸并冷却了的蒸馏水，以除去CO2、O2和杀死细菌。并加入少量的Na2CO3，使溶液呈弱碱性，以抑制细菌的生长，防止Na2S2O3分解。配制好的Na2S2O3溶液应贮存于棕色试剂瓶中，放置暗处一周后进行标定。 * 2) Na2S2O3溶液的标定 * I2溶液可以用升华法制得的纯I2直接配制，但由于I2易挥发，难以准确称取，所以一般仍采用间接法配制。I2在水中的溶解度很小（20℃为1.33×10-3mol·L-1），故一般用KI溶液作溶剂配制，既可以增大I2的溶解度，又可防止I2的升华。 I2液具有腐蚀性，应贮存于棕色试剂瓶中，放置暗处保存，避免与橡皮塞和橡皮管接触。 3) I2溶液的配制 常用基准物质As2O3标定，也可用已标定好的Na2S2O3溶液标定。 4) I2溶液的标定 * 1) 胆矾(CuSO4·5H2O)中铜含量的测定 碘量法应用示例 * 1）反应必须在pH＝3.5～4的弱酸性溶液中进行，以防止 Cu2+的水解及I2的歧化。酸化时常用H2SO4或HAc. 2）使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，以减小吸附。 3）淀粉指示剂应在接近终点前加入。 【注意】 * 水体与大气交换或经化学、生物化学反应后溶解在水中的氧称为溶解氧,用DO表示。 【测定方法】在碱性介质中，溶解氧能将Mn2+氧化生成Mn4+的氢氧化物棕色沉淀，在酸性介质中Mn4+又可氧化I-而析出与溶解氧等量的I2，用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，即可计算出溶解氧的含量。 2) 水中溶解氧的测定 * 其反应为： 则： MnSO4 + 2NaOH Mn(OH)2 + Na2SO4 2Mn(OH)2 + O2 2MnO(OH)2 MnO(OH)2 + 2H2SO4 Mn(SO4)2 + 3H2O Mn(SO4)2 + 2KI MnSO4 + K2SO4 + I2 I2 + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI 水中溶解氧的测定 * 4）卡尔·弗休(Karl Fisher)法测微量水 基本原理：I2氧化SO2时需定量水参加 SO2 ＋I2 ＋2H2O = H2SO４＋2HI 反应是可逆的，有吡啶存在时，能与反应生成的HI化合，使上述反应定量完成，加入甲醇可以防止副反应的发生。测定过程的总的反应式为： C5H5N·I2＋C5H5N·SO2＋C5H5N＋H2O =2C5H5N·HI＋ C5H5NHOSO2 卡尔·弗休试剂是I2、SO2、C5H5N和CH3OH混合溶液。 * 5.4.4 其他氧化还原方法 1．溴酸钾法 电对反应：BrO3- + 6e + 6H+ Br- + H2O 配制：KBrO3易提纯，直接法配制 标定：BrO3- + 6I- + 6H+ Br- + 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- * 例如：苯酚的测定 电对反应：Br2 + 2e 2Br- 配制：以溴液（BrO3-：Br - =1：5配制）代替Br2 BrO3- + 5Br -（定过量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 标定： Br2 + 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- 2．溴量法 * 5.5: 氧化还原滴定结果的计算 　　1.写出相关的反应方程式； 　　2.配平反应方程式； 　　3.找出相关的化学计量数． 　　　aX → bY .............cZ → dT 　　　被测物 相关产物 滴定剂 　　 a 　　　 —— cTVTMX 　　　　 d 　　　　X%= ———————— 　　 mS·1000