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合成材料热固性塑料
热固性树脂 热固性树脂的分类 一、酚醛树脂(PF) ◆以酚类和醛类缩聚而成(用量最大的是苯酚和甲醛的缩聚物) ◆最早开发生产的塑料材料 1872年Bayer实验室中合成,1909年美国进行工业化生产 ◆热固性酚醛树脂的生产 酚/醛摩尔比=1(苯酚:甲醛=1:1.5);碱催化;甲/乙/丙三阶段; 温度:70~90oC 时间:1~2h 控制反应:粘度法、混浊法、折射率法 酚醛树脂 ◆热塑性酚醛树脂的生产 酚/醛摩尔比≥1;酸催化 温度:70~90oC 时间:1~2h 外加固化剂(乌洛托品)固化 ◆热塑性/热固性酚醛树脂的区别 缩合反应/加成反应 羟甲基含量 支链 醚键 固化方法 在一定条件下可以相互转化 酚醛树脂的性能 优点: 比重小,强度较高,耐热,坚硬耐磨,耐火焰,耐电弧性好, 抗氧化,尺寸稳定,耐蠕变,价格低,工艺性好,耐多数溶剂和酸/盐,电绝缘好(不适合高频电场,潮湿敏感性大) 缺点: 酚羟基易吸水使其电绝缘性变差机械强度降低 质脆/抗冲性差,耐碱性较差, PF加工工艺 注射模塑:最常用,较短的周期和较少的废边角料 压缩模塑:最古老的模塑方法 传递模塑:预成型物或粉末的预热可在射频 (RF)预热器中完成 发泡成型:Novdak型; Resol型 PF的应用 高温电气设备:烤炉、滑轮、手柄 作为金属取代品:汽车传递反应器、汽车水泵、刹车活塞等。 电气与电子业:连接器、高温盘管及开关 PF的应用 电气零件(开关/灯头/插座); 板,管,棒,型材; 机械零件(齿轮/轴瓦/刹车片); 烧蚀材料(导弹外壳/飞船抗热罩); 蜂窝结构材料(飞机/轮船)—刚性好/抗弯强度大/绝热/隔音; 隔热及耐高温材料; PF新技术与新应用 酚醛烧蚀材料 碳-碳复合材料 酚醛摩擦材料 酚醛防腐蚀涂料 酚醛纤维 甲酚-甲醛树脂(耐热性/介电损耗更优) 二、环氧树脂(EP) *环氧是指在聚合物分子链中含有仲醇基和醚键,同时在分子的两端带有反应活性环氧基的聚合物 环氧树脂(EP) 环氧树脂是用固化剂固化的热固性塑料。它的粘接性极好,电学性质优良,机械性质也良好。环氧树脂的主要用途是作金属防蚀涂料和粘接剂,常用于印刷线路板和电子元件的封铸。 1933 德国研制; 1947 美国工业化; 广泛应用于绝缘材料/防腐材料/涂料/粘合剂 具体:电子/电工43%;涂料25%;建筑16%;粘合剂13% 可以分为:低分子量/中分子量/高分子量(n:0-2-5-) 主要指标:环氧当量(环氧值/环氧基含量)/酯化当量/无机氯/ 有机氯 固化体系:催化类(叔胺/BF3/SnCl4)+5-15%; 反应类(胺/酸酐/高分子/潜伏性)+计算 EP性能 无定形 良好的加工工艺性 良好的粘结性 低收缩率 高的电绝缘性 良好的耐腐蚀性 良好的耐热性 机械性能好 易老化耐候性差 EP性能 EP牌号: 常温下液体:E-51(44,42,35,31)--618,6101,634,637,638 常温下固体:E-20(14,12,06,03)—601,603,604,607,609 作为涂料应用时EP与其他材料的比较 不饱和聚酯:成型收缩大(12%),耐碱性不如EP 乙烯基树脂:耐蚀性更好,力学性能不如EP 聚氨酯:固化温度范围宽,漆膜附着力强,耐磨,耐溶剂,高/低温性能好. 耐水/碱性较差 丙烯酸树脂:施工修补简便,热塑性/热固性,一般做墙面涂料/汽车涂料 作为涂料应用时EP的常用添加成分 增塑剂:DBP,聚硫橡胶,丁腈橡胶 流动改性剂:丙酮,甲苯,苯乙烯,环氧丙烷 填料:石棉,石英粉,云母,金属粉,玻纤,玻璃布 EP性能 EP性能 EP性能 EP的应用 保护性涂布(粘结、耐腐蚀、室温固化) 食品罐、家具、医院实验用品 粘结剂(耐高温、改善的耐化学性) 汽车、飞机行业使用普遍 多官能团树脂粘结剂——〉宇航体 模塑、浇铸和制模(电绝缘、低收缩率) 绝缘开关齿轮、仪表变压器 层合及复合物 生产油田使用的纤维缠绕玻璃增强管 生产压力容器,火箭电机罩壳 建筑业(玻璃钢/结构补强) EP的应用 1.环氧树脂涂料 环氧树脂在涂料工业中的应用,是利用其万能粘结性和优良的耐化学药品性. 常温固化型环氧树脂是环氧树脂涂料的一个应用分类。它的优点是在10 oC以上的温度即能形成高硬度的耐化学涂膜,缺点是易泛黄而且初期的柔软性易随时间的延长逐渐丧失。主要用
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