2．反应活性中间体.doc

2．反应活性中间体 ? 主要活性中间体有 其它活性中间体有碳烯R2C∶（卡宾Carbene） 氮烯RN∶（乃春 Nitrene）； 苯炔 （Benzyne）。 （1）自由基 自由基的相对稳定性可以从C—H键离解能大小判别，键离解能越大，自由基稳定性越小。如按稳定性次序排列 R3C·＞R2CH·＞RCH2·＞CH3· C—H键离解能：380.7 395.4 410.0 435.1 （kJ／mol） C6H5CH2·≈CH2＝CH-CH2·＞R3C· C—H键离解能：355.6????? 355.5 （kJ／mol） Ph3C·＞Ph2CH·＞PhCH2· Ph3C·为涡轮形，具有约30°夹角，因此稳定性不会比Ph2CH·高得很多，且易发生二聚形成酿式结构。 【例1】下列游离基哪一个最稳定？ ??? B．CH2＝CHCH2· ?D．CH3· 解：B。 （2）碳正离子 含有带正电荷的三价碳原子的化合物叫碳正离子，它具有6个价电子，一般情况下是sp2杂化，平面构型，其稳定性次序为： 任何使正电荷离域的条件都能稳定碳正离子。 孤电子对能分散正电荷 故MeOCH2Cl溶剂解反应比CH3Cl快1014倍。 邻基效应生成桥式碳正离子 ? 芳香化稳定碳正离子，例如 （3）碳负离子 碳负离子是碳原子上带有负电荷的体系，其结构大多是角锥形sp3杂化构型，此构型使孤电子对和三对成键电子之间相斥作用最小。