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1. 醌类化合物的红外光谱 羟基蒽醌类化合物的红外区域有： VC=O 1675 ~ 1653 cm-1 （羰基的伸缩振动） V-OH 3600 ~ 3130 cm-1 （羟基的伸缩振动） V芳环 1600 ~ 1480 cm-1 （苯核的骨架振动） 母核上无取代： 两个C=O只给出一个吸收峰1675 芳环上引入一个?-OH时，给出两个C=O吸收峰： 1675 ~ 1647 （游离C=O） 1637 ~ 1608 （缔合C=O） 2. 醌类化合物的核磁共振光谱 1H-NMR 当有取代基时，峰的数目及峰位都将改变 定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 香豆素（Coumarin） 香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。 一、香豆素的结构类型 ㈠ 简单香豆素类 ㈡ 呋喃香豆素类 (furocoumarins) (线型和角型) ㈢ 吡喃香豆素类 (pyranocoumarins) (线型和角型) ㈣ 其他香豆素类 ㈠ 简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。 取代基： 羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。 绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能 团，可以认为7-羟香豆素是香豆素类成 分的母体。 以异戊烯基取代为例：（从生物合成途径来看） 从上看出，C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化。 （其中C3位烷基化不属于此类，而属于第四类型） ㈡ 呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃环，称为呋喃香豆素。 ㈢ 吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。 ㈣ 其他香豆素类 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。 二、香豆素的化学性质 （一）性状 游离状态—— 结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气；具有升华性质 分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出） UV下显蓝色荧光 成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。 （二） 碱水解反应（内酯性质） 碱水解反应的易→难 原因：7-OCH3的供电子共轭效应使羰基C难以接受OH-的亲核反应。7-OH在碱液中成盐 （三）呈色反应 1. 异羟肟酸铁反应（识别内酯） 2. Gibb’s反应和Emerson反应 试剂： Gibb’s——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 条件： 有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性 Gibb’s反应： 三、香豆素的波谱学特性 （一）紫外光谱 UV下显蓝色荧光。 C7位导入-OH——荧光增强 -OH醚化后——荧光减弱 7-羟基香豆素在C8位导入羟基，荧光消失 呋喃香豆素荧光较弱 * * * 中药化学 （四） （芳环质子） 8.07 7.67 结构解析实例1 IR: νmax: 1630 1H-NMR: 4.03 (3H, s); 7.18 (1H, d, J=8.4 Hz); 7.89 (1H, d, J=8.4 Hz); 7.13 (1H, d, J=8.0 Hz); 7.67 (1H, t, J=8.0 Hz); 7.84 (1H, d, J=8.0 Hz) 结构解析实例2 IR: νmax: 1670; 1625 1H-NMR: 2.04 (3H, s); 4.03 (3H, s); 8.08 (1H, d, J=8.5 Hz); 7.18 (1H, dd, J=8.5 Hz, 2.5 Hz); 7.46 (1H, d, J=2.5 Hz); 7.37 (1H, s) 13C-NMR （9,10-蒽醌类） 1. 酸水解生成芦荟大黄素和葡萄糖，说明苷元为芦荟大黄素，葡萄糖连接在1位或8位酚羟基或3位羟甲基； 结构鉴定实例 2. 测定该化合物IR光谱，有两个羰基吸收：νmax：1626 cm-1及1674 cm-1； 3. 对该化合物进行全甲基化并酸水解，得到多甲基化苷元，测定IR光谱具有1665 cm-1及3480 cm-1峰； 4. 该化合物氢谱中，δ5.01处为双重峰，J=7.2 Hz； 苯丙素类 Phenylpropanoids 苯丙烯 苯丙醇 苯丙酸 香豆素 木脂素 秦皮乙