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三萜类化合物（Triterpenoids）第一课件网（/ ）第一节 概 述一、定义 n = 6，30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯定则”。广泛存在于自然界，存在形式有游离或者与糖结合成苷。游离三萜化合物不溶于水，易于有机溶剂。三萜苷类易于水，其水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常称为酸性皂苷。二、分布 单子叶植物 、双子叶植物（如五加科、豆科、桔梗科等）以及海洋生物中均有分布。 三、分类1. 按皂苷元分：五环三萜和四环三萜；2. 按碳链数目分：单糖链苷、双糖链苷、多糖链苷；按在自然界的存在形式分：原皂苷、次皂苷第二节 三萜类化合物的生物合成MVA途径链状三萜 如角鲨烯单环三萜 如耆醇A （achilleol A）双环三萜 如 naurol A三环三萜 如耆醇 B （achilleol B）第三节 四环三萜结构特点：基本结构母核——环戊烷并多氢菲（A、B、C、D）；C17位上有8个碳原子的侧链；一般5个甲基：C4-偕二甲基、C10-甲基、C14-甲基，C13-或C8-甲基。一、达玛烷型8β-CH3， 10β-CH3， 13β-H，C17β侧链，C-20为R或S构型。 20(s)-原人参二醇及其苷（R1、R2 为糖基）20(s)-原人参三醇6位上多一个羟基20(R)-原人参二醇人参二醇二、羊毛脂烷型A/B、B/C、 C/D环均为反式，10，13，14分别连有β,β,α-CH3 ，C-20为R构型。 可看成达玛烷型C8位上的-CH3 转移到C13 上三、环阿屯烷（环阿尔廷型） 与羊毛脂烷很相似，差别仅在于其19位甲基与9位脱氢形成三元环。四、甘遂烷型 与羊毛脂烷的差别仅在于13、14位甲基相反，为α, β CH3，C17位侧链为α- 。第一课件网（/ ）五、葫芦烷型 5β-H， 8β-H， 10α-H，9β- CH3，其余与羊毛甾烷一样。六、楝烷型由26个碳组成，侧链4个碳第四节 五环三萜 此类皂苷数目较多，且多具有-COOH，故多数为酸性皂苷。一、齐墩果烷型（ 又称为β-香树脂烷型）结构特点：具有A、B、C、D、E五环，E为六元环，除D/E环稠合为顺式外，余均为反式；2. C4-偕二甲基， C20-偕二甲基，C10、C8、C17位有β-甲基， C14位有α-甲基。 齐墩果烷型二、乌苏烷型（ 又称为α-香树脂烷型）C19、C20位上各有一个甲基三、羽扇豆烷型E环为五元环，D/E环为反式，C19位上连接异丙烯基四、木栓烷型木栓烷型 C4、C5、C9、C14位各有一个β-甲基， C13位有α-甲基。oleanane第五节 理化性质一、性状及溶解性 游离三萜为无色结晶，易溶于低极性有机溶剂，成苷后为白色无定性粉末，偏于亲水性，易溶于水，尤以在含水丁醇或戊醇中。 多有苦味和辛辣味，对人体粘膜有强烈刺激性。第一课件网（/ ）二、颜色反应1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）醋酐-浓硫酸（ 20 ： 1 ） 黄 红 紫 蓝 褪色 三萜皂苷 黄 红 紫 蓝 绿色 褪色 甾体皂苷2、五氯化锑反应（Kahlenberg反应）20%的五氯化锑氯仿溶液 红色3、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）25%的三氯醋酸乙醇溶液 60℃显红色 甾体皂苷 100℃显红色 三萜皂苷4、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应）在氯仿层呈现红或蓝色5、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应） 红或紫色三、表面活性 皂苷类具有表面活性，可降低溶液的表面张力。四、溶血作用 大多数皂苷的水溶液能破坏红细胞而具有溶血作用，故而皂苷不能作为注射剂； 溶血作用的强弱可溶血指数表示； 原因是可与红细胞壁上的胆甾醇形成水不溶性分子复合物。 并非所有的皂苷均有溶血作用。如人参三醇皂苷及齐墩果烷型皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血。 某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等也能产生溶血作用。判断：胆甾醇沉淀法。五、沉淀反应可与金属盐类发生沉淀反应。第六节 提取分离一、三萜化合物的提取与分离1、醇提物直接分离；2、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层；3、制备成衍生物后分离；4、三萜皂苷酸水解，氯仿等溶剂萃取。 （注意水解条件）三萜皂苷的水解10%硫酸人参皂苷Smith 降解二、三萜皂苷的提取与分离1、醇提取 醇提物用石油醚除去脂溶性杂质后用正丁醇萃取，正丁醇减压蒸干，得粗制总皂苷。2、分离 1）分段沉淀法 利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而难溶于乙醚和丙酮的性质。粗皂苷