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非标准状态下自由能变得计算3
* （四）非标准态下吉布斯能变的计算 对于任意一反应： aA + bB = dD + eE 热力学已导出非标准态下，化学反应的摩尔自由能变的计算公式： △rGm,T= △rG?m,T+RTlnQ = △rG?m,T+2.303RTlgQ （等温方程式） 式中：Q 称为反应商。 对溶液反应： 继续 2.在稀溶液中进行的反应，如果溶剂参与反应，因溶剂的量很大，浓度基本不变，可以当作常数1。 应注意两点： （四）非标准态下吉布斯能变的计算 对溶液反应： 1.纯固体或纯液体不写入表达式中。 对气体反应，反应商的表达式为： 继续 例6-8 碳酸钙的分解反应式如下： CaCO3(s)的分解反应如下： CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g) （1）此反应在298.15K及标准态下，能否自发进行。若要在标准态下能自发进行，需要加热到什么温度？ （2）若使CO2的分压为0.030kPa，试计算此反应自发进行所需的最低温度？ 继续 【分析】一个反应在标准条件下能否自发进行是由ΔrHm? 和ΔrSm ? 及温度T 决定的，在ΔrHm? 和ΔrSm ?的符号相同时，温度的高低决定了反应可能性。 继续 问题(1)求出在什么温度下反应才能自发进行，利用下列公式进行计算。 问题(2)在非标准条件下反应能自发进行的条件是自由能变小于零，然后利用下列公式计算出所需温度T 。 △rGm,T= △rG?m,T+RTlnQ = △rG?m,T+2.303RTlgQ 【解】反应式中有关物质在298.15K 和标准条件下的热力学数据如下： CaCO3（s） CaO（s） CO2（g） ΔfHm?/（kJ·mol-1）–1206.9 –634.9 –393.5 Sm?/（kJ·mol-1） 92.9 38.1 213.8 （1） 继续 继续 因 0， 上述反应不能自发进行。 0 要使其在标准状态下自发，其 （2）CO2的分压为0.030kPa时，此反应为非标准态下的反应。设温度为T时CaCO3（s）自发分解，按等温方程有： 继续 *
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