红外分光光度法 - 河南中医学院精品课程网.pptVIP

第十三章 红外分光光度法 第一节 概述 一、定义 二、红外光谱的表示方法 三、红外光谱与紫外吸收光谱的区别 第二节 基本原理 一、红外光谱的产生 二、振动形式 三、振动自由度 四、基频峰与泛频峰 第三节 影响谱带位置的因素 一、内部因素 二、外部因素 第四节 红外光谱仪 第五节 红外光谱与分子结构的关系 一、特征区与指纹区 二、红外光谱的九个重要区段 三、典型光谱 第六节 红外光谱在中药研究中的应用 一、定性分析 二、纯度检查 三、定量分析 四、图谱解析 参考书： 有机化合物波谱分析 姚新生主编 分析化学 （全国高等学校教材） 李发美主编 分析化学 陈定一主编 分析仪器 张达英主编 红外吸收光谱法：利用红外吸收光谱进行定性、定量及测定分子结构的方法，称为红外吸收光谱法或红外光谱法。 1. 红外光区的划分 红外线：波长在0.76~500μm (1000μm) 范围内的 电磁波。 T ~σ曲线 →前疏后密 T~λ曲线 →前密后疏 三、IR与UV的区别 IR UV 起源 分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 醋酸可的松（C23H30O6) λmax=238±1nm 醋酸泼尼松 (C23H28O6) λmax=238±1nm 第二节 红外吸收光谱法基本原理 红外吸收光谱法—研究物质结构与红外光谱之间关系。 红外光谱—由吸收峰位置和吸收峰强度共同描述。 一、红外吸收光谱的产生 二、振动形式 三、振动的自由度 四、基频峰与泛频峰 一、红外吸收光谱的产生 1．振动能级 红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生 分子的振动能级差远大于转动能级差 分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁 2．振动光谱 双原子分子A-B→近似看作谐振子。 两原子间的伸缩振动→近似看作简谐振动。 双原子振动过程位能的变化 同类原子组成的化学键力常数越大，则基频峰的频率越高； 不同原子组成的化学键，振动频率取决于力常数和折合质量中影响较大的因素。 二、振动形式（多原子分子） 1．对称伸缩振动：νs键长沿键轴方向的运动同时发生 2．反称伸缩振动：νas键长沿键轴方向的运动交替发生 续前 （二）弯曲振动δ（变形振动，变角振动）： 指键角发生周期性变化、而键长不变的振动 1．面内弯曲振动β： 弯曲振动发生在由几个原子构成的平面内 1）剪式振动δ：振动中键角的变化类似剪刀的开闭 2）面内摇摆ρ：基团作为一个整体在平面内摇动 续前 2．面外弯曲γ：弯曲振动垂直几个原子构成的平面 1）面外摇摆ω：两个X原子同时向面下或面上的振动 2）蜷曲τ：一个X原子在面上，一个X原子在面下的 振动 续前 3、变形振动： 1）对称的变形振动δs：三个AX键与轴线的夹角同时 变大 2）不对称的变形振动δas：三个AX键与轴线的夹角不 同时变大或减小 三、振动的自由度 1. 分子的振动自由度 基本振动的数目即分子独立的振动数目，称为分子的振动自由度。 分子中自由度数目等于该分子中各原子在空间中坐标的总和。 示例 水分子——非线性分子 示例 CO2分子 ——线性分子 ２.吸收峰减少的原因 红外活性振动： 分子振动产生偶极矩的变化， 从而产生红外吸收的性质 ３.红外光谱产生条件： 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0，即分子产生红外活性振动 五、特征峰与相关峰 （一）特征峰： 可用于鉴别官能团存在的吸收峰，称~ （二）相关峰： 由一个官能团引起的一组具有相互依存关