LiNiCoAlMnO材料的制备与电化学储能性能-ChemicalJournalof.PDF

Ｖｏｌ．３９ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．６ ２０１８年６月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 １２６７～１２７３ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 ＬｉＮｉ Ｃｏ Ａｌ Ｍｎ Ｏ材料的 － ０８ ０２ ２ｘ ｘ ｘ ２ 制备与电化学储能性能 李　 欢，江　 奇，邱家欣，刘青青，高艺珂，卢晓英，胡爱琳 （西南交通大学超导与新能源研发中心，生命科学与工程学院，材料先进技术教育部重点实验室，成都 ６１００３１） ＝ 摘要　 采用高温固相法制备了ＬｉＮｉ Ｃｏ Ａｌ Ｍｎ Ｏ （ｘ ０，０００５，００１，００２５，００４，００５）系列材料，并 － ０８ ０２ ２ｘ ｘ ｘ ２ 对材料的形貌、结构和电化学性能等进行了表征． 研究结果表明，所得材料均具有α⁃ＮａＦｅＯ 结构，阳离子混 ２ ＝ 排程度随着锰、铝元素的增加和钴元素的减少呈现先减小后增加的趋势． 当ｘ ００１时，材料的锂镍混排程 度最低，拥有最小的电荷转移阻抗和较大的锂离子扩散系数，电化学性能和稳定性最好．在０１Ｃ下，放电比 容量可达 １７５２ ｍＡ ·ｈ／ ｇ；在０２Ｃ下，循环５０周后容量保持率为９２７％． 关键词　 高镍材料；锂镍混排；电化学储能性能；共掺杂 中图分类号　 Ｏ６４６　 　 　 　 文献标志码　 Ａ 高镍正极材料由于具有较低的成本和较高的放电容量和能量密度，已经成为锂离子电池正极材料 ［１］ ３＋ ２＋ ＋ 的研究热点 ． 高镍材料中的镍含量高，且为 ３价． 但 Ｎｉ 热力学不稳定，具有自发还原为Ｎｉ 的趋 ２＋ ＋ ＋ 势；另外，Ｎｉ 半径（６９ ｎｍ）和Ｌｉ 半径（７４ ｎｍ）接近，在循环充放电过程中大量Ｌｉ 脱嵌形成锂位空 ２＋ ２＋ 缺，２个相邻氧层之间的排斥作用为Ｎｉ 迁移到Ｌｉ位提供了驱动力，促使Ｎｉ 占据Ｌｉ位，出现锂镍阳 ［２～４］ ［５，６］ 离子混排现象 ． 这导致材料的结构稳定性低，容量衰减快等，严重阻碍其进一步的应用与发展 ． 因此降低锂镍混排程度、提高高镍材料的结构稳定性、 降低其容量衰减是高镍材料研究的主要目标．