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第七章 综合解析 一、各种谱图提供的结构信息 二、综合解析程序 三、综合解析示例 综合练习题及答案（一） 1 根据伍德沃德规则计算下列化合物的紫外最大吸收波长lmax。 2 排列下列化合物中羰基伸缩振动吸收峰波数值的大小，并说明原因。 (1) CH3CH2CH2COCl (2) CH3CH=CHCOCH3 (3) CH2=CHCH2COCH3 吸收峰波数值大小：(1) (3) (2) 原因：Cl的-I效应使C=O电子云密度增大，伸缩振动力常数增大，振动频率增大； C=O与C=C的共轭效应，使C=O的单键性质增大，伸缩振动力常数减小，振动频率减小。 3 比较下列化合物中Ha和Hb的化学位移大小，并说明理由。 4 下面化合物的13C NMR谱中有几条谱线？试排列它们的化学位移顺序。 5 下面化合物的质谱有几种主要碎片离子峰？何者强度最大？ 6 肉桂酸（C6H5CH=CHCOOH）有顺、反两种异构体，测得这两个化合物的紫外最大吸收波长分别为295nm和280nm，试确定何者为顺式、何者为反式。 lmax = 295，反式； lmax = 280，顺式。 原因：顺式异构体存在空间阻碍，破坏了p,p共轭作用，使最大吸收发生兰移。 7 化合物C9H12的红外光谱图如下，确定其可能结构。 C9H12的不饱和度为4，可能含有苯环。 3000cm-1以上有吸收，表明有不饱和=C—H； 1450-1600cm-1的两个强吸收，证实有苯环； 820cm-1的强吸收为对二取代苯的特征； 1660-2000cm-1的三个泛频峰也表明为对二取代苯。 因此，可能结构为： 8 液体化合物C4H8O2的质谱图如下，试推测其结构。 9 化合物C6H12O2的IR在1740、1250和1060cm-1均有强吸收，而在2950cm-1以上无吸收。其PMR仅有两个单峰，d分别为3.4和1.0，强度比为1:3。试推测该化合物的结构。 结构：(CH3)3CCOOCH3 IR: 1740cm-1的强吸收峰为C=O，2950cm-1以上无吸收，表明无O—H和=C—H，1250cm-1的强吸收峰为不对称C—O—C，1060cm-1的强吸收峰为对称C—O—C，以上IR数据表明该化合物为酯。 1H NMR：d3.4的单峰相对强度为1，代表3个H，为 CH3，该CH3与O相连；d1.0的单峰相对强度为3，代表9个H，为3个CH3，这3个CH3与饱和C相连，为(CH3)3C。 10 中性化合物C7H13O2Br，与2,4-二硝基苯肼无反应，其IR在2850~2950cm-1区域有吸收，在1740cm-1有一强吸收，而在3000cm-1以上区域无吸收；1H NMR：d 1.0(3H，三重峰)，1.3（6H，二重峰），2.1（2H，多重峰），4.2（1H，三重峰），4.6（1H，多重峰）。试推测其结构。 不饱和度为1； 与2,4-二硝基苯肼无反应，表明不是醛、酮； IR：2850-2950cm-1有吸收，表明含有饱和C—H，1740 cm-1的强峰为C=O，3000cm-1以上无吸收，表明不含O—H、=C—H。这些结果提示为酯类化合物。 1H NMR：d1.3的双峰（6H），表明相邻C上只有1个H，为2个CH3，d4.6的1个H（多重峰）与d1.3的2个CH3相连，且与O相连，这表明存在—OCH(CH3)2； d1.0的三重峰（3H），表明相邻C上有2个H，为CH3，d4.2的三重峰（1H），表明相邻C上有2个H，且该H与Br、C=O相连，d2.1的多重峰（2H），为上述CH3与CHBr之间的CH2。 11 根据下列图谱及数据推测未知化合物的结构。 （1）UV：lmax = 273nm emax = 20 （2）IR： （3）MS： （4）13C NMR： （5）1H NMR： 分子式确定（根据MS）： 由分子量知，该化合物不含N或含偶数N M+1/M的相对强度：1/13?100%=7.69% M+2/M的相对强度：0.06/13?100%=0.46%, 不含S,Cl,Br 由M+1峰相对强度计算C数：7.69/1.1=7，7个C或6个C 由M+2峰强度计算O数：[0.46- (1.1?7或6)2/200]/0.20=1 剩余质量数：114-12?7-16?1=14，或114-12?6-16=26 该化合物不含N，可能分子式为C7H14O或C6H26O，其中后者为不合理元素组成，因此，分