南昌大学有机化学13 不饱都和醛酮及取代醛酮.pptVIP

第 13 章 不饱和醛酮及取代醛酮 戴延凤博士 yfdai@ncu.edu.cn * * 13.1 α,β-不饱和醛酮 1. α,β-不饱和醛酮的反应 δ- δ- δ+ δ+ 1,2-加成 1,4-加成 NuZ Z=H Z=H （1） + HCN 1,4-加成产物 + HX 1,4-加成产物 + X2或HOX 只在碳碳双键上加成 eg. （2） 亲核试剂与α,β-不饱和醛酮加成的影响因素 羰基旁基团的空间位阻：位阻小，易1,2 ; 大，则易1,4 试剂的空间位阻：位阻小，易1,2 ; 大，则易1,4 A. + 烃基锂（RLi） 1,2- 加成产物 B. + 二烃基铜锂（R2CuLi） 1,4- 加成产物 C. + 格氏试剂（RMgX） 1,2-及1,4- 加成混合产物 一般：羰基上连有较大基团，以1,4-加成为主；双键碳上基团较大，则以1,2-加成为主，但要受试剂位阻影响。 eg. （3）迈克尔（Michael）反应 在碱催化下，能提供碳负离子的含活性亚甲基的化合物，与α,β-不饱和羰基化合物发生的共轭加成。 式中，W,W’ 可以是酮基、酯基、苯基、硝基、氰基等；α,β-不饱和羰基化合物可以是α,β-不饱和酮、醛、酯、腈等