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第八章 核磁共振波谱法（Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, NMR） 所谓核磁共振是指处于外磁场中物质的原子核受到相应频率的电磁波作用时，在其磁能级之间发生的共振跃迁现象，检测电磁波被原子核吸收的情况就可以得到核磁共振波谱。 第一节、核磁共振基本原理 一、原子核的自旋 由于原子核是具有一定质量的带正电的粒子，故在自旋时会产生核磁矩。核磁矩和角动量都是矢量，它们的方向相互平行，且磁矩与角动量成正比，即： μ = γ p 　　　　　　 自旋量子数（I）与原子的质量数（A）和原子序数（Z）的关系 讨论 当I=0时，P=0，原子核没有磁矩，没有自旋现象；当I＞0时，p≠ 0，原子核磁矩不为零，有自旋现象。 I=1/2的原子核在自旋过程中核外电子云呈均匀的球型分布，核磁共振谱线较窄，最适宜核磁共振检测，是NMR主要的研究对象。 I＞1/2的原子核，自旋过程中原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少。 二、自旋核在外加磁场中的行为 当氢核围绕它的自旋轴转动时就产生磁场，由于氢核带正电荷，转动时产生的磁场方向可用右手螺旋定则确定。旋转的氢核可看作是一个小的磁铁棒。 在没有外磁场时，自旋核的取向是任意的，并且自旋产生的磁场方向也是任意的。 如果把H核放在外磁场中,由于磁场间的相互作用，氢核的磁场方向会发生变化。 按照量子力学理论，自旋核在外加磁场中的自旋取向数不是任意的，可按下式计算： 自旋取向数= 2I＋1 每个自旋取向将分别代表原子核的某个特定的能量状态，并可用磁量子数（m）来表示，它是不连续的量子化能级。 m取值可由 －I……0……＋I决定。例如：I=1/2，则m= ?1/2，0，＋1/2；I=1，则m = －1，0，＋1。 核的回旋 　当原子核的核磁矩处于外加磁场B0 中，由于核自身的旋转，而外加磁场又力求它取向于磁场方向，在这两种力的作用下，核会在自旋的同时绕外磁场的方向进行回旋，这种运动称为Larmor进动。 由于磁场的作用，原子核一方面绕轴自旋，另一方面又围绕着磁场方向进动。其进动频率，除与原子核本身特征有关外，还与外界的磁场强度有关。进动时的频率、自旋质点的角速度与外加磁场的关系可用Larmor方程表示： 　　　　ω = 2 π v = γ B0 　　　　　　v = γ B0 / 2π 　　　　　　　 　 式中：ω— 角速度； v — 进动频率（回旋频率）； γ— 磁旋比（特征性常数）。 三、核磁共振的产生及条件 在磁场中，一个核要从低能态向高能态跃迁，此时核由m=+1/2的取向跃迁至 m=-1/2 的取向，就必须吸收ΔE＝2?B0的能量。通常，这个能量可由照射体系用的电磁辐射来供给。 用一频率为ν射的电磁波照射磁场中的1H核时，电磁波的能量为： 如果发生核磁共振则要求E射=ΔE，所以发生核磁共振的条件是: 讨论： （1）对于不同的原子核，由于磁旋比(γ)不同，发生共振的条件不同，即发生共振时ν0和B0不同——鉴别各种元素及同位素。 产生共振途径：固定B0 ，改变ν0 （扫频）， 固定ν0 ，改变B0 （扫场） 。 讨论： （2）对于同一种核， γ值一定。当外磁场一定时，共振频率也一定；当磁场强度改变时共振频率也随着改变。 四、能级分布与弛豫过程 当磁场不存在时，大量存在的I=1/2的原子核对两种可能的磁量子数并不优先选择任何一个，平均分布在m为+1/2和-1/2两个能级中。也就是说，由低能态吸收能量跃迁到高能态和高能态释放出能量回到低能态的速度相等时，就不会有静吸收，也测不出核磁共振信号。 事实上，在热力学温度0K时，全部1H核都处于低能态（ m= +1/2 ），而在常温下，由于热运动使一部分的1H核处于高能态（m= -1/2），在一定温度下处于高低能态的核数会达到一个热平衡。 式中：N+1/2 — 处于低能态核的数目； N-1/2 — 处于高能态核的数目； △E — 高低能态的能量差； K — 玻耳兹曼常数； T — 热力学温度。 如果低能态的核吸收电磁波能量向高能态跃迁的过程连续下去，那么这极微量过剩的低能态氢核就会减少，吸收信号的强度也随之减弱。最后低能态与高能态的核数趋于相等，使吸收信号