水的电离、PH值、缓冲溶液.ppt

(2) Na2SO4为一元弱碱 (3) NaHSO4为一元弱酸， Ka2 = 1.0×10-2 Kb1 = Kw / Ka2 = 1.0 × 10-12 pH = 7.15 cKb1 ＜ 20Kw , c/ Kb1 500 pH = 2.20 cKa2 20Kw , c/Ka2 500，用近似式。 = 1.0×10-2 mol ·L-1 ㈢多元弱酸(碱)溶液 pH的计算 由于Ka1 Ka2，忽略第二步电离，按一元弱酸处理 例19： 计算 0.10 mol·L-1 H3PO4溶液的 pH值，已知H3PO4的pKa1=2.12. pH = 1.62 解： cKa1 20K w ， c / Ka ＜500 ，用近似式。 = 2.4×10-2 mol ·L-1 例20： 计算 0.10 mol·L-1的Na2CO3溶液的 pH值。已知pKb1= 3.75 pH = 11.63 解： cKb1 20Kw , c/Kb1 500，用最简式。 = 4.2×10-3 mol ·L-1 ㈣两性物质溶液 pH的计算 既可给出质子，显酸性；又可接受质子，显碱性。 NaHCO3、K2HPO4、NaH2PO4、NH4Ac、(NH4)2CO3及邻苯二甲酸氢钾等的水溶液。 NaHA质子条件：[H2A] + [H+] = [A2-] + [OH-] 将平衡常数Ka1、Ka2及Kw代入上式，得： 1、酸式盐 (2) 若允许有5%误差，cKa2≥20Kw时，可略去Kw项, 得： (3) 如果 c≥20 Ka1 ，则分母中的Ka1可略去，可得： 最简式 讨论: 精确计算式 (1) 若HA－得、失质子能力都较弱，则[HA－]≈c； 近似计算式 例21： 计算 0.10 mol·L-1的NaHCO3溶液的 pH值。已知 Ka1 = 4.2×10-7 , Ka2 =5.6×10-11 pH = 8.31 解： cKa2 20Kw , c20Ka1 , 用最简式。 例22： 计算 0.010 mol·L-1的Na2HPO4溶液的 pH值。已知 Ka1 = 7.6×10-3 , Ka2 =6.3×10-8 , Ka3 =4.4×10-13 解： c 20Ka2 , cKa3 20Kw , 略去分母中的Ka2 。 = 3.0×10-10 mol ·L-1 pH = 9.52 例23： 计算 0.050 mol·L-1的NaH2PO4溶液的 pH值。 解： c 20Ka1 , cKa2 20Kw , 略去分母中的Kw 。 = 2.1×10-5 mol ·L-1 pH = 4.69 2、弱酸弱碱盐 以NH4Ac为例，NH4+ ：Ka、Ac- ： Ka’ PBE: [HAc] + [H+] = [NH3] + [OH-] ’ 此公式类似酸式盐溶液的 pH值计算公式。 若c较大，则 （此公式仅适用于酸碱组成比为1：1的弱酸弱碱盐） ’ 例24： 计算 0.10 mol·L-1的NH4Ac溶液的 pH值。 pH = 7.00 解： 例25： 计算 0.10 mol·L-1的HCOONH4溶液的 pH值。 pH = 6.50 解： ’ ’ 例26： 计算 0.10 mol·L-1氨基乙酸溶液的 pH值。已知 Ka1 = 4.5×10-3 , Ka2 =2.5×10-10 pH = 5.97 解：氨基乙酸为两性物质，相当于HCO3－ cKa2 20Kw , c20Ka1 , 用最简式。 例27： 计算 0.10 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液的 pH值。 H2CO3 —— HCO3- ——CO3 2 - NH4+—— NH3 H+—— H2O —— OH－ 解： PBE: [H+] + [HCO3－] +2[H2CO3] = [NH3] + [OH－] 能抵抗少量强酸、强碱或稍加稀释而保持溶液pH基本不变 的溶液叫做缓冲溶液。 概 念 组成：缓冲对（缓冲系） 抗酸成分 抗碱成分 （一）弱酸及其共轭碱 抗碱成分 抗酸成分 HAc -------- NaAc NaHCO3 -------- Na2CO3 NaH2PO4 -------- Na2HPO4 H3BO3 -------- Na2B4O7 H