子相对于原子核的运动对应于电子能级能级跃产生紫.pptVIP

二、定性分析： 1、比较未知物与已知标准物的紫外光谱图 利用紫外吸收光谱鉴定有机化合物时，通常是在相同的测定条件下，比较未知物与已知标准物的紫外光谱图，若二者的谱图相同，则可认为待测试样与已知化合物具有相同的生色团。 如果没有标准物，也可借助于标准谱图或有关电子光谱数据表进行比较。 2、比较λmax 与ε的一致性 但应注意，紫外吸收光谱相同，两种化合物有时不一定相同，因为吸收光谱通常只有2-3个较宽的吸收峰，具有相同生色团的不同分子结构，有时在较大分子中不影响生色团的吸收峰，导致不同分子结构产生相同的紫外吸收光谱。但它们的吸收系数ε是有差别的。所以在比较λmax的同时，也要比较它们的εmax或A1%1cmd的一致性。如果待测物和标准物的吸收波长相同，吸收系数相同，则可认为二者是同一种物质。 * 第九章 紫外吸收光谱分析 §9.1 分子吸收光谱 一、分子内部的运动及分子能级 分子内部的运动包括电子相对于原子核的运动，对应 于电子能级，能级跃迁产生紫外、可见光谱；原子核在 其平衡位置附近的振动，相对应于振动能级，能级跃迁 产生振动光谱；分子本身绕其重心的转动，对应于转动 能级，能级跃迁产生转动光谱。 即：分子的运动对应于电子能级、振动能级和转动能 级三种能级。 二、分子的内能 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能 量，即电子能量Ee 、振动能量Ev 和转动能量Er。分子的内能Ｅ则为三种能量之和，即： Ｅ ＝ Ｅe+ Ｅv+ Ｅr 　　　且 ΔＥe ΔＥv ΔＥr 分子从外界吸收能量后，就能引起分子能级的跃迁，即从基态能级跃迁到激发态能级。分子吸收能量具有量子化的特征，即分子只能吸收等于二个能级之差的能量： ΔＥ= E1－E2 = hυ = hc/λ 由此可计算某能量对应的波长，或某波长对应的能量，比如5eV对应的波长为： λ = hc/ΔE = 4.136×10-15eV·s×2.998×1010cm·s-1/5eV = 2.48 ×10-5cm= 248nm 1、电子能级的能量差 ΔΕe : 1～20 eV之间。 电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区，称紫外及可见光谱或分子电子光谱。 2、转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.0250eV 之间。 跃迁产生吸收光谱位于远红外区 , 称远红外光谱或分子转动光谱；波长间隔约0.25nm。 3、振动能级间的能量差ΔΕv ：0.025～１eV之间。 跃迁产生的吸收光谱位于红外区，称红外光谱或分子振动光谱；波长间隔约5nm。前两者统称为红外光谱或振转光谱. 三、能级跃迁 电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁（图9-1所示）。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁，因而产生的 谱线呈现宽谱带。 所以分子光谱是一种带状光谱，它包含若干谱带系，一个谱带系含有若干谱带，同一谱带内又含有若干光谱线。 §9.2 紫外吸收光谱分析简介 一、有机化合物紫外吸收光谱的产生：是由分子中价电子的跃迁而产生的。 1、价电子的种类： 按分子轨道理论，在有机化合物分子中主要有以下几种不同性质的价电子： ①σ键电子：形成单键的电子称为σ键电子； ②л键电子：形成双键的电子称为л键电子； ③ n电子(p电子):O、N、S、X等含有未成键的孤对电子称为n电子（或称p电子）。 当有机化合物分子吸收一定的能量后，这些价电子将跃迁到较高的能级，一般可将这些跃迁分为如下四类： 1、N→V跃迁：由基态轨道跃迁到反键轨道； 2、N→Q跃迁：n电子激发到反键轨道的跃迁 3、N→R跃迁：是σ键电子逐步激发到各个高能级，最后电离成分子离子的跃迁（光致电离）。 4、电荷迁移跃迁：在光能激发下，某化合物中的电荷发生重新分布，导致电荷可从化合物的一部分迁移至另一部分而产生吸收光谱。各种跃迁所对应的能量大小为： σ→σ* n→ σ* π→π * n→π * 各种跃迁所对应的能量大小如图所示： 即 σ→σ* n→ σ* π→π * n→π * §9.3 有机化合物的紫外吸收光谱 根据电子跃迁讨论有机化合物中较为重要的一些紫 外吸收光谱，由此可以看到紫外吸收光谱与分子结构的 关系。 一、饱和烃: 分子通式为CnH2n+2;只含有σ键电子，故只发生 σ→σ﹡跃迁，出现在10～200nm，即