流化床甲烷临氧co,2重整的制合成气镍系催化剂研究.docx

浙江大学理学博士学位论文 摘要 甲烷等低碳烷烃的催化转化制合成气是目前比较有应用前景的利用途径之 一。甲烷临氧C02重整制合成气反应是一个绿色工艺过程，不仅为天然气的合 理利用及缓解温室气体排放提供了有效的解决途径，而且可以利用甲烷氧化反 应所产生的热量以供给重整反应过程，实现了部分自熟重整过程。流化床甲烷 临氧C02重整工艺不仅克服了传统固定床甲烷部分氧化反应中的催化剂床层过 热和活性组分烧结问题，同时，由于氧气的加入，有效地避免了单纯甲烷二氧 化碳重整反应过程中的积碳问题。通过改变原料气的配比，可以调节产物中的 H2／CO比以适应不同后续工艺的需要。本文采用适合流化床工艺的高耐磨强度 的工业微球硅胶作载体，镍为主要活性组分，着重开展了流化床甲烷I临氧CCh 重整制合成气催化剂体系及反应工艺研究，得到的主要结果如下： 采用碱土金属氧化物改性si02负载镍活性组分制各出复合氧化物催化剂， 在流化床甲烷临氧C02重整制合成气反应过程中，甲烷的转化率接近热力学平 衡值，得到相对较低的合成气氢碳比率。对反应前后的催化剂进行了H2-TPR、 XRD、C02．TPD及TEM表征。结果表明，CaO、BaO及8rO先于镍负载制备 的改性催化剂具有很好的催化活性及稳定性。活性组分镍物种与载体之间的相 互作用增强，还原后的镍物种在催化壳U表面高度分散，保持了良好的熟稳定性 及抗积碳性能。 得到具有