基于V型羧酸配体配位聚合物的合成 晶体结构及性质研究-化学;物理化学专业论文.docxVIP

南开大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 挂塞态 2011年5月29日 非公开学位论文标注说明 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 口限制(≤2年) 口秘密(≤10年) 口机密(≤20年) 保密期限 20 年 月 日至20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 摘要摘要 摘要 摘要 选择合适的配体和金属离子，构筑出具有特定结构和功能的配位聚合物，是 配位化学工作者努力追求的目标。但由于配位聚合物的结构受到多种因素的影 响，目前其合成还是带有很大的随机性，因此这方面研究依然具有很高的挑战性。 羧酸类配体由于其配位模式的多样性一直受到人们的关注，为研究此类配体 的配位化学行为，本论文使用具有v-型夹角的噻吩．2，5．二羧酸和4，4’．二羧基联 苯砜为配体，合成了17个结构新颖的配位聚合物，并对它们进行了单晶衍射、 红外、粉末衍射、及元素分析等表征，同时对部分配位聚合物的固态荧光、磁性 以及气体吸附性质进行了研究。具体内容如下： 1．噻吩．2．5．二羧酸IIA主族金属配位聚合物研究 噻吩．2，5．二羧酸与第二主族金属离子(MgⅡ、CaII、SIJl、Ball)反应得到了4个 金属配位聚合物。比较了噻吩．2，5．二羧酸在不同配位聚合物中的配位模式，并对 它丰富的配位方式作了总结。讨论了金属离子以及体系中OH。对配位聚合物结构 的影响，研究了配位聚合物l-4的荧光性质。 2．噻吩．2，5．二羧酸过渡金属配位聚合物研究 分别使用1，3．二吡啶基丙烷和4,4’．联吡啶为辅助配体，在溶剂热条件下，得 到了10个过渡金属的配位聚合物。解析了它们的晶体结构，讨论了金属离子、 溶剂对结构的影响，对配体和过渡金属离子在构筑配位聚合物时的特点进行了分 析，并分别研究了它们的荧光、磁性和气体吸附性能。 3．4，4’．二羧基联苯砜及其混配系列配位聚合物研究 水热条件下合成了3个4，4’．二羧基联苯砜过渡金属的配位聚合物，通过中心 金属离子(Znu、Mnn、Cd¨)的改变，实现了结构由一维到三维的调控。另外，总 结了配体的多种配位模式，研究了配合物15、17的荧光性质。 本论文分析并阐述了以上化合物的合成条件与方法，研究了影响配位聚合物 结构的多种因素，分析了部分配位聚合物的荧光、磁性和气体吸附性质，为这类 羧酸配体的进一步深入研究奠定了基础。 关键词：v-型羧酸；IIA主族金属；过渡金属；结构；配位聚合物 AbstractAbstract Abstract Abstract The rational design of new coordination polymers with specific architectures and desired functions is one of the most attractive fields in current coordination chemistry． At present the synthesis of coordination polymers has certain randomness because the structures of coordination polymers may be affected by many factors，therefore，the research in this regard still has great challenge． Carboxylate ligands attract OUr interest because of their diverse coordination modes． Until now, coordination polymers based on v-shaped thiophene-2，5一dicarboxylate and 4，4-dicarboxybiphenyl sulfone are rather limited．As our continuing efforts to construct functional coordinat