北京航空航天大学物化学第七章界面现象.pptVIP

第七章 界面现象 第七章 界面现象 本章内容： §6-1 表面吉布斯函数和表面张力 §6-2 弯曲液面的附加压力 §6-3 分散度对物质性质的影响与亚稳状态 §6-4 润湿现象 §6-5 吸附现象 §7-1 表面吉布斯函数和表面张力 一、(比)表面吉布斯函数 二、表面张力 三、影响界面张力的因素 四、界面现象热力学 §7-1 表面吉布斯函数和表面张力 二、表面张力（界面张力） 三、影响界面张力的因素 四、 界面现象热力学 §7-2 弯曲液面的附加压力 二、拉普拉斯(Laplace)方程 三、液体表面张力的测定 §7-3 分散度对物质性质的影响与介稳状态 一、分散度对液体饱和蒸汽压的影响 —Kelvin方程及过饱和蒸气、过冷液体 二、亚稳状态与新相生成 三、分散度对结晶影响的热力学分析 四、过热液体现象 五、分散度对固体化合物分解压的影响 §7-4 固液界面——润湿现象 二、接触角与杨氏(Young)方程 三、润湿的第二种分类 §7-5 吸附现象 一、固体表面吸附 一、固体表面吸附——吸附等温式（2）朗格缪尔(Langmuir)吸附等温式 二、溶液表面吸附和表面活性物质 一、润湿定义： 液体与固体（或液体与液体）接触时，系统的Gibbs能降低者为润湿。G值降低愈多，润湿程度愈高。 润湿时，两介质相亲；不润湿时，两介质相憎。 润湿过程可能γ 、 AS皆变，根据界面热力学有： 接触角θ： 从g、l、s三相接触点O作l-g界面切线，其与s-l界面的夹角(含液体)为接触角(润湿角)。 当γs-g γs-l，θ90°时为润湿，且γl-g不利于润湿； 当γs-g γs-l， θ90°时为不润湿，且γl-g不利于不润湿； ——杨氏方程 (7-4-1) O θ γs-g γl-g γs-l O θ γl-g γs-l γs-g 二、接触角与杨氏(Young)方程 附着润湿、浸渍润湿、铺展润湿 润湿程度提高 按润湿程度可分为： 1、附着（沾湿）润湿： Wa愈大(⊿Ga愈负) →界面结合力愈强→附着润湿程度愈高。 附着 分离 l-g s-g s-l 1、附着（沾湿）润湿： 若将s-g以l-g取代，则为l-l 附着； 又若为同一液体时： 且有内聚功： 与分子间作用力有关 附着 分离 l1-g l2-g l1-l2 三、润湿的第二种分类 2、浸渍润湿： Wi愈大(⊿Gi 愈负) →浸渍润湿程度愈高。 s-g l-g s-l 三、润湿的第二种分类 3、铺展润湿： x(l-g) (x1) s-g l-g s-l 三、润湿的第二种分类 粘附功 内聚功 ⊿Gs= -γl-g(cosθ-1) ⊿Gi= -γl-gcosθ ⊿Ga= -γl-g(cosθ+1) 比较可见：Wa W i S l/s 润湿愈难，程度愈高 =0o或不存在 90o 180o ⊿Gs= γs-l +γl-g - γs-g ⊿Gi =γ s-l- γ s-g ⊿Ga= γs-l- γs-g - γl-g θ 铺展润湿 浸渍润湿 附着润湿 比较几种润湿，并将杨氏方程代入 三、润湿的第二种分类 因此，固体及溶液表面均有自动吸附能力，以使其γ降低。但各自定义不同。 一、固体表面吸附： 1、定义： 固体物质A自动地将其周围介质中的粒子B吸附于自己表面上的现象称为固体的吸附现象。A—吸附剂，B—吸附质。 2、吸附量： 单位质量的吸附剂A，所吸附吸附质B的物质的量（或标准状况下的体积）。 单位：mol·kg-1 或 m3·kg-1 ——单分子层饱和吸附量，θ 1时为多分子层吸附 (7-5-1) (7-5-2) 3、吸附等温线： 一般吸附过程为放热，所以随T升高，V a减小。 一、固体表面吸附： T升高时，要达到相同的吸附量，需要更高的压力。 V a /cm3(STP) ·g -1 p(NH3)/kPa 150 100 50 0 20 40 60 80 -33.5℃ 0℃ 30℃ 80℃ 151℃ 图1：NH3在C上的吸附等温线 吸附量一定时： 五种g-s吸附等温线： p*为吸附质在测量温度下的饱和蒸气压。 V a 0 1 0 1 0 1 0 1 0 1 p/p* Ⅰ(Langmuir型) Ⅱ(S型) Ⅴ Ⅳ Ⅲ ①单分子层 ① ②多层 (毛细 凝结) 无饱和 ③弱吸附 ② ① ②+① ③ ②+① 53 一、固体表面吸附： 对各种吸附等温线的说明及应用 Ⅰ：化学吸附及物理吸附中的微孔吸附。 如：O2在硅胶上的吸附；NH3在C上的吸附等。