有机化学课件-醛和酮.ppt

课件 课件 （2）反应机理 酸催化下的反应机理 烯醇化 亲核加成 -H+ -H2O 酸碱反应 H+ -H+ 课件 碱催化下的反应机理 CH3CH=O -CH2CH=O -B： CH3CH=O -H2O CH3CH=CHCHO 常用的碱性催化剂有：KOH， C2H5ONa， (t-BuO)3Al .催化剂用量应在0.5mol以上。 H2O 烯醇化 亲核加成 酸碱反应 课件 讨 论 *1 在酸性及强碱性条件下易失水，一般的碱性条件，加热时失水。所以，如要制备?-羟基醛、 ?-羟基酮，通常采用弱碱性催化剂，温度较低的反应条件 *2 烯醇负离子是一个两位负离子，在羟醛缩合反应中，主要是烯醇负离子的C-端去进攻 *3 羟醛缩合反应是一个可逆反应，温度低有利于正向反应，而加热回流有利于逆向反应 课件 逆向羟醛缩合的反应机理 正逆反应的控制 正反应的操作条件是：低温、在碱性条件下缩合。 逆反应的操作条件是：在水中加少量-OH，加热回流。 H2O + H2O 2 + -OH 逆向羟醛缩合 失水产物的逆向反应 -OH 课件 *1 自身缩合 分子间缩合，分子内缩合 *2 交叉缩合 甲醛的羟甲基化反应 （3）羟醛缩合反应的分类 课件 *1自身缩合-----分子间缩合和分子内缩合 醛的自身缩合 CH3CH2CH2CHO + CH2CHO CH3CH2CH2CHCHCHO CH2CH3 -OH CH2CH3 OH I2 CH3CH2CH2CH=CCHO CH2CH3 课件 酮的自身缩合 Ba(OH)2 -H2O H+ ~ ~ ~ 1,4加成 互变异构 插烯系规则 分子内缩合 Soxhlex 提取器 I2 课件 *2 交叉羟醛缩合反应 两种不同的醛、酮之间发生的羟醛缩合反应称为交叉的羟醛缩合反应。 有两种情况 （1）一种醛或酮有?-H，另一种醛或酮无?-H。 （2）两种醛酮都有?-H（在定向羟醛缩合反应中讨论） 课件 A 甲醛的羟甲基化反应 CH2O + H-CH2CHO HOCH2-CH2CHO (HOCH2)3CCHO (HOCH2)4C + HCOOH -OH -OH 2CH2O 康尼查罗反应 -OH CH2O 浓-OH + CH2O（过量） 课件 第六节 醛酮的氧化、还原 1 醛 的 氧 化 2 酮 的 氧 化 课件 *3D 贝克曼重排反应的特点 （1）重排反应是在酸催化下完成的。 （2）只有处于羟基反位的烃基才能迁移。 （3）基团的迁移和羟基离去是同步的。 （4）迁移基团在迁移过程中构型保持不变。 H2SO4 乙醚 课件 *3E 贝克曼重排反应的应用 应用1：制备酰胺、羧酸、胺。 反式 顺式 应用2：测定酮肟的几何构型（根据反式迁移） 课件 尼龙6 应用3：合成（如制备尼龙6） 请同学在上述图中补充电子转移的箭头。 课件 2 羰基与含碳亲核试剂的加成 （1）与HCN的加成 （2）与格氏试剂的加成 （3）与炔化钠的加成 课件 （1）与HCN的加成 *1 反应式 H+ H2O ? -H2O CH2=C-COOH CH3 ?，?-不饱和酸 ?-羟基酸 (CH3)2C=O + HCN -OH溶液 ?-羟腈（或?-氰醇） 课件 *2 反应机理 可逆 不可逆 *3 反应条件 反应必须在弱碱性条件下进行。 课件 （2）醛、酮与格氏试剂的加成 不发生正常反应的酮主要发生“烯醇化”和“还原” 两个副反应。 若用烷基锂代替格氏试剂，可以发生正常的加成反应。 (CH3)3CCC(CH3)3 + C2H5MgBr = = = O (CH3)3CCC(CH3)3 + CH3CH2CH2MgBr (CH3)3CCC(CH3)3 + (CH3)2CHMgBr O O 加成产物 80% 加成产物 30% 加成产物 0% (CH3)2CHCCH(CH3)2 + (CH3)2CHLi O = [(CH3)2CH]3C-OLi H2O [(CH3)2CH]3C-OH *1 两个副反应。 课件 （3）醛、酮与炔化钠的加成 R-C?C-Na+ + NH3(液) 或乙醚 H2O NaNH2 （-NH3） R-C?CH (CH3)2C-C ?CR H+ ? OH CH2=C-C?CR CH3 H2 / 催 CH2=C-CH=CHR CH3 制备共轭双烯 炔醇 课件 第四节 加成反应的立体化学 羰基是平面构型，发生加成反应时，亲核试剂可以羰基的上面或下面进攻，碳原子由SP2杂化状态转变成SP3状态，就可以产生新的