北京大学电分析课件电化学反应动力elect3a.pptVIP

4.5.1 Marcus 理论 R. Marcus: 1992年Nobel Prize winner 1. 电化学步骤的过渡态和活化能的物理实质究竟是什么？ 2. 电极材料的选择对活化能和反应速率有什么影响？ 在电极过程动力学发展过程中， 对上述问题的研究曾先后有过 两类处理方法： 1. 量子力学方法： 30年代Gurney, Polanyi及Butler 等 2. Marcus 和 Levich等: 50年代， 主要研究除电子转移外涉及 其它质点转移或重新组合的“Redox”反应。他们主要考虑溶剂化 程度波动这一因素的影响，引用Born的连续介质中电子能级分 布的概念，对这类最简单的电子交换反应的机理作出比较直观的 解释。 参考文献： 1. 化学通报，1993，8，P3-8 2. 查先生， p159-164 3. Bard, 2001, P115 电化学反应动力学 问题：1. 电极的电子结构对电化学反应有什么影响？ 2. 电化学反应速率和电极电位有什么关系？ Ox + ne = Rd (4.1) (异相氧化还原反应) 4.1 .导言 在此仅介绍没有化学键形成或断开的电极反应，即简单电子 转移反应(Outer-Sphere Electron Transfer)，并且仅涉及一 步骤，一电子反应。 Heterogeneous Electron Transfer