基于nad+模型mofs的构筑及其催化氧化醇的研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文  大连理工大学硕士学位论文 摘 要 催化反应作为化学反应的核心备受科学家们的青睐，其中催化氧化更是研究的热点 课题。烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+)作为生物体内重要的辅酶，对质子和电子具有 良好的存储和传递能力，是生物体内氧化反应中不可或缺的组成部分。构建出具有这种 酶核心功能基团的结构类似物，进而取代其在生物体外进行温和、高效、高选择性催化 各种氧化反应过程是每个科学家的梦想。NAD+辅酶模型可以有效模拟辅酶的催化行为， 从而有效解决辅酶在研究和使用过程中价格昂贵、使用条件有限等问题，这对研究该辅 酶参与的反应过程具有非常重要的意义。 金属有机框架结构(MOFs)是一种新型的有机．无机杂化晶态材料。目前，对MOFs 的研究主要集中在分子识别，分离吸附，光、电和磁行为，非均相催化等领域。作为一 种新型的多孔晶态催化材料，MOFs具有制备简单、易于循环利用、结构可控、大的比 表面积和孔隙率、易于功能化等优点，从而使其在催化方面具有更加突出的优势。如果 能够实现MOFs和辅酶NAD+的结合将会是比较有意义的研究。 本文第一部分选取3，5．吡啶二甲酸来构筑含有烟酰胺活性中心的NAD+模型类似物 的三臂羧酸配体，并与金属离子Zn2+通过配位自组装作用构筑了二维的MOFs结构。通 过X一射线单晶衍射对其进行了晶体结构的测定，通过光谱测试对其进行表征；研究了 其在催化方面的应用。在室温条件下以汞灯紫外光激发，该MOFs对香料原料的大分子 醇类化合物具有很好的催化氧化性能，对苯甲醇的催化TON值达到了150。并且反应 过程中以清洁的、廉价的、可再生的空气作为直接的氧源对底物进行氧化。 由于三臂配体本身的电荷限制，不能在形成单金属节点时得到高维的MOFs结构。 因此，本文第二部分又设计合成了一种电中性的NAD+模型两臂羧酸配体，在溶剂热条 件下与过渡金属锌离子配位自组装得到了三维多孔MOFs，由于其孔道过大，该MOFs 以五重穿插的方式来稳定框架结构。研究了该MOFs光催化氧化苄醇的性能。体系在室 温、紫外光激发、空气为氧化剂的条件下对苯甲醇的催化氧化达到了很高的效率(TON 值为170)。???文成功实现了NAD+的MOFs化，解决了以往研究NAD+模型均相催化 中的催化剂容易聚合、回收困难、难与产物分离等问题。同时，NAD+模型的MOFs化 为催化反应提供了路易斯酸活性催化位点，结合NAD+模型的催化行为，能够很好的模 拟生物体内酶和辅酶的协同催化作用。 关键词：配位自组装；酶模拟；光催化；协同催化 万方数据  基于NAD+模型MOFs的构筑及其催化氧化醇的研究 Construction of NAD十Model—based MOFs for Catalytic Aerobic Oxidation of Alcohols Abstract Catalysis 1S at the heart of chemistry and provides tools for efficiently and selectively making and breaking chemical bonds that are crucial for converting basic chemicals into useful products for society in a sustainable fashion，especially in redox．Nicotinamide adenine dinucleotide(NAD+)as an important coenzyme of organisms has the ability to carry protons and electrons and transmit energy which are the essential process of redox reactions in organisms．For now the research is mostly based on the NAD+models which are easily synthesis and have a breadth of reaction conditions，but not the NAD+coenzyme which is most stringent to temperature and acidity and alkalinity of reaction system，and it also has the weakness of difficult to separate from organisms and cost much as the catalysis．For this